反应釜中加入锡 酸钠净化澄清溶液0. 5m3,开启搅拌和真空泵，调真空度至-0. 08Mpa，搅拌速度控制在90r/ min，蒸汽加热并保温120°C，直至溶液波美度为1. 17Be，8°C冷水浴冷却结晶，离心甩干，过 230目筛子，得到超细25. 5kg锡酸钠晶种。在5m3搪瓷反应釜中加入锡酸钠净化澄清溶液 3. 3m3,开启真空泵至真空度为-0. 04Mpa，搅拌速度控制在50r/min，蒸汽加热至100°C，浓缩 液的波美度至1. 〇8Be时加入7. 9kg晶种，晶种添加速度为12g/s，继续浓缩直至浓缩液的波 美度至1. 21Be。将上述产品溶液放至离心机甩干，在110°C下烘干50min，得大颗粒锡酸钠 产品128kg。
[0022] 实施例3: 以锡渣、氢氧化钠和硝酸钠按质量比例为90 :100 :23为原料，在800°C高温条件下煅烧 得到锡酸钠粗品，将锡酸钠粗品用水浸出，得到锡酸钠溶液，Sn4+浓度为70g/L，游离氢氧化 钠浓度为70g/L，然后净化澄清65h，得到锡酸钠净化澄清溶液；在lm3搪瓷反应釜中加入锡 酸钠净化澄清溶液0. 5m3,开启搅拌和真空泵，调真空度至-0. 09Mpa，搅拌速度控制在80r/ min，蒸汽加热并保温110°C，直至溶液波美度为1. 18Be，10°C冷水浴冷却结晶，离心甩干， 过240目筛子，得到超细32. 6kg锡酸钠晶种。在5m3搪瓷反应釜中加入锡酸钠净化溶液 3. 3m3,开启真空泵至真空度为-0. 03Mpa，搅拌速度控制在60r/min，蒸汽加热至90°C，浓缩 液的波美度至1. 〇7Be时加入11. 5kg晶种，晶种添加速度为13g/s，继续浓缩直至浓缩液的 波美度至1. 23Be。将上述产品溶液放至离心机甩干，在120°C下烘干40min，得大颗粒锡酸 钠产品218kg。
[0023] 实施例4: 以锡渣、氢氧化钠和硝酸钠按质量比例为100 :1〇〇 :25为原料，在900°C高温条件下煅 烧得到锡酸钠粗品，将锡酸钠粗品用水浸出，得到锡酸钠溶液，Sn4+浓度为70g/L，游离氢 氧化钠浓度为80g/L，然后净化澄清72h，得到锡酸钠净化澄清溶液；在lm3搪瓷反应釜中 加入锡酸钠净化澄清溶液〇. 5m3,开启搅拌和真空泵，调真空度至-0. 08Mpa，搅拌速度控制 在80r/min，蒸汽加热并保温100°C，直至溶液波美度为1. 20Be，8°C冷水浴冷却结晶，离心 甩干，研磨，过250目筛子，得到超细31. 8kg锡酸钠晶种。在5m3搪瓷反应爸中加入锡浓 度为70g/L的锡酸钠净化溶液3. 3m3,开启真空泵至真空度为-0. 02Mpa，搅拌速度控制在 80r/min，蒸汽加热至80°C，浓缩液的波美度至1. 06Be时加入13. 9kg晶种，晶种添加速度 为15g/s，继续浓缩直至浓缩液的波美度至L21Be。将上述产品溶液放至离心机甩干，在 130 °C下烘干30min，得大颗粒锡酸钠产品223kg。
[0024] 原工艺产品（即锡酸钠直接浓缩结晶法）与实施例1-4的大颗粒锡酸钠产品指标 如表一所不：
由表一可以看出，本发明产品化学指标和产品外观均符合国家标准GB/T26040-2010 的要求，且相对于原浓缩结晶工艺，本发明得到的产品颗粒均大于180ym，晶型稳定一致。
【主权项】
1. 一种大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 锡酸钠溶液的制备：以锡渣、氢氧化钠和硝酸钠为原料，在高温条件下煅烧得到锡 酸钠粗品，将锡酸钠粗品用水浸出，得到锡酸钠溶液，然后净化澄清； (2) 晶种制备：将净化澄清后的部分锡酸钠溶液于真空度-0. 07~-0. 09Mpa、搅拌速度 80~100r/min、100~130°C下浓缩，直至溶液波美度为1. 15~I. 20Be，冷水浴冷却结晶， 尚心甩干，过筛，得晶种； (3) 结晶：将净化澄清后的另一部分锡酸钠溶液于真空度为-0. 02~-0. 06Mpa、搅拌速 度40~80r/min、80~100°C下浓缩，直至溶液波美度为1. 06~I. 09Be时，加入最终产品 质量的3~5%的晶种，继续浓缩直至浓缩液的波美度至1. 20~I. 23Be ; (4) 分离及烘干：将结晶后的产品离心分离、烘干，即得大颗粒锡酸钠产品。2. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述煅烧的温 度为400~900 °C。3. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述锡渣、氢氧 化钠和硝酸钠的质量比例为80~100 : 80~100 : 20~25,所述锡渣为电解法生产硫酸 亚锡所产生的废渣。4. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述锡酸钠溶 液中，Sn4+浓度为60~70g/L，游离氢氧化钠浓度为50~80g/L。5. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述净化澄清 的时间为48~72h。6. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述冷水浴的 温度控制在5~10°C，冷却结晶的时间为10~30min。7. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述过筛的目 数为200~250目。8. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：在所述结晶中， 晶种添加速度为10~15g/s。9. 根据权利要求1所述的大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，其特征在于：所述烘干的温 度为100~130°C，所述烘干的时间为30~60min。
【专利摘要】本发明公开一种大颗粒锡酸钠晶体的生产方法，包括以下步骤：（1）锡酸钠溶液的制备；（2）晶种制备：将净化澄清后的部分锡酸钠溶液于真空度-0.07～-0.09Mpa、搅拌速度80～100r/min、100～130℃下浓缩，直至溶液波美度为1.15～1.20Be，冷水浴冷却结晶，离心甩干，过筛，得晶种；（3）结晶：将净化澄清后的另一部分锡酸钠溶液于真空度为-0.02～-0.06Mpa、搅拌速度40～80r/min、80～100℃下浓缩，直至溶液波美度为1.06～1.09Be时，加入最终产品质量的3～5%的晶种，继续浓缩直至浓缩液的波美度至1.20～1.23Be；（4）分离及烘干。本发明方法操作简单，能耗低，所得到的产品均匀、晶型稳定一致、颗粒大、比表面积小、不易变质、水溶解澄清度高、使用性能好。
【IPC分类】C01G19/00
【公开号】CN104973620
【申请号】CN201510436922
【发明人】谢雪珍, 叶有明, 农永萍, 杨育兵, 王运龙, 荣贵能, 张 诚, 林成旭, 黄献勇
【申请人】柳州华锡铟锡材料有限公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年7月23日