专利名称：间－(三氟甲基)苯甲酸的制备方法
技术领域：
本发明述及间-(三氟甲基)苯甲酸的制备方法，该法制备的产品应用于合成医药，农用化学品和液晶等作为中间体。
上述已有技术的制备方法中很明显的存在下列缺点由于使用大量的发烟硫酸，在贮运、使用上造成不便，且反应混合物向冰水中注入时，剧烈的强酸稀释放热以及产生大量的有害气体，还有稀释后产生的大量高浓度废硫酸会给三废处理造成很大的麻烦。水解反应的目的只要原料中的二个三氟甲基基团中的一个水解掉，而另一个不反应，在实际操作上控制是有难度的，因此反应得率低，仅为66.1％。且副反应产生的苯二甲酸给产品的重结晶纯化形成不利，这些缺点的存在使得该方法在工业生产上不易推广。
为了克服上述缺点，本发明提供一种间-(三氟甲基)苯甲酸的制备方法，避开使用发烟硫酸，而是采用间-(三氟甲基)氯化苄(I)为原料，其制备方法包括二步反应步骤，反应方程式如下 第一步反应是间-(三氟甲基)氯化苄(I)在引发剂存在下加热，通入氯气进行侧链氯化反应，待反应液比重达1.48-1.50时结束通氯反应，降温，赶去少量余氯，即得1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯(II)。引发剂是选自于偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二环己腈等，加入量为0.5-2.5重量％，加热温度为50-90℃。反应产率90-95％，含量≥96％，不用处理，直接可用于下一步水解反应。
第二步是水解反应，将制得的1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)-苯加入到浓度为2.5-10％NaOH水溶液中加热回流12-16小时，NaOH与1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯的用量克分子比例为5-8∶1。再用盐酸中和反应混合物到pH值为4-5，白色结晶析出，抽滤水洗，烘干，即得间-(三氟甲基)苯甲酸(III)产物，反应产率85-90％，粗品熔点为103-104℃，含量≥97％，其物化常数和1HNMR及19FNMR图谱的6值与DE3813452的报道值相同，其红外光谱与“The Aldrich Library of FI-IRSpectra Edition 7，Volume 2，P.2654A”中报道的相同。粗品经CCl4重结晶后，熔点为105.2-105.8℃。
本发明间-(三氟甲基)苯甲酸的制备方法，由于采用间-(三氟甲基)氯化苄为原料，通入氯进行侧链氯化反应，氯化产物再进行碱液水解反应，盐酸中和，即得产物间-(三氟甲基)苯甲酸。方法中所用原材料为液氯，碱液和盐酸，这些常用的化工原料的贮运及使用比已有技术中用发烟硫酸要方便。又本发明是通过1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯的水解来制备间-(三氟甲基)苯甲酸，在反应中由于三氯甲基基团的水解比三氟甲基基团容易得多，因此操作上控制较容易，且水解产物中作为杂质的苯二甲酸量极少，有利于粗品产物的重结晶纯化。再又第一步侧链氯化反应生成的HCl，用水吸收成稀盐酸，可以用于第二步水解产物的中和，整个工艺流程中产生的废酸pH在5左右，因此三废处理比较容易。还有本发明方法二步反应的总产率可提高达76.5-85.5％。这些优点都有利于本发明制备方法在工业生产上推广应用，以满足产物间-(三氟甲基)苯甲酸作为中间体应用于合成医药，农用化学品和液晶等生产中的需求。
权利要求
1.一种间-(三氟甲基)苯甲酸的制备方法，其特征在于所述方法的步骤包括第一步是间-(三氟甲基)氯化苄在引发剂存在下加热通入氯气，进行侧链氯化反应，至反应液比重达1.48-1.50为止，制得1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯，加热温度50-90℃，引发剂加入量为0.5-2.5重量％；第二步是将制得的1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯进行水解反应，NaOH水溶液浓度为2.5-10％，加热回流12-16小时，NaOH与1-(三氯甲基)-3-(三氟甲基)苯的用量克分子比例为5-8∶1，再用盐酸中和至pH值为4-5，即得间-(三氟甲基)苯甲酸产物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于方法中所述的引发剂是选自于偶氮二异庚腈，偶氮二异丁腈，偶氮二异戊腈或偶氮二环己腈。
全文摘要
一种间－(三氟甲基)苯甲酸的制备方法,包括二步反应步骤:第一步是间－(三氟甲基)氯化苄在引发剂存在下加热进行氯化反应,制得1－(三氯甲基)－3－(三氟甲基)苯;第二步接着在NaOH水溶液中进行水解反应,即得间－(三氟甲基)苯甲酸产物。本发明制备方法二步反应总产率可达76.5－85.5%,并由于避开了已有技术中的发烟硫酸,而是采用间－(三氟甲基)氯化苄为原料,从而使原料使用较方便,操作上容易控制,产物中杂质少,粗品产物容易纯化,三废处理也较容易,这些优点都有利于本发明制备方法在工业生产上的推广应用。
文档编号C07C63/00GK1356306SQ01132298
公开日2002年7月3日 申请日期2001年11月26日 优先权日2001年11月26日
发明者彭天成 申请人:上海试四赫维化工有限公司