专利名称：一种树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法
技术领域：
本发明涉及植物中原花青素的提取，具体地说是一种树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法。
背景技术：
原花青素类化合物(proanthocyanidins)是黄烷-3，4二醇及黄烷醇等黄酮类化合物的聚合体，大多数植物都含有原花青素。但以松树皮、葡萄籽、柠檬树皮等植物中含量较多；该类化合物，特别是寡聚原花青素(opc)可通过清除体内多余的自由基，显著提高机体抗衰老能力，改善心脏功能，增强人体抗变反应的能力；药理实验表明其对动脉硬化、胃溃疡、肠癌、白内障、糖尿病合并症等疾病具有强烈抑制作用；原花青素的抗氧化能力是维生素C的200倍，维生素E的50倍，是目前清除自由基能力最强的天然抗氧化剂。对这类化合物的生产工艺或制备过程、应用途径、结构和性质的研究都具有十分重要的意义。
目前，国外已经开发出各种功能食品和药品，如法国教授Jacques Masquelier于1951年首次发现OPC的抗氧化活性并于1969年在美国申请了专利(US3436407)，原料为海松树皮，沸水提取，乙酸乙酯萃取粗提液，三氯甲烷沉淀产物。日本的有贺敏明以树皮为原料，用水提取，石油醚洗涤，得产物。美国ARIGA从松树皮以甲醇提取，石油醚洗涤，乙酸乙酯萃取，液相色谱柱分离得产品，并于1989年申请专利[US 4797421(1989)]。波兰OSZMIANSKI JAN于1996年申请专利[POL 69082(1996)]，以丙酮为溶剂，采用超声波从葡萄籽中提取OPC，以乙酸乙酯在-18℃萃取三氯甲烷沉淀产物。美国HENKEL公司于1997年申请专利，从葡萄籽中，以沸水提取，乙酸乙酯萃取粗提物，三氯甲烷沉淀产品。国外专利人都存在原料不易得，生产中采川有毒(氯仿)、易燃(乙酸乙酯、石油迷)、易挥发的有机溶剂，或在低温条件下生产，最后产品得自三氯甲烷溶液中，溶剂残留高，很难达到标准，相应生产成本提高。或采用液项色谱柱(波兰)，很难适合大规模工业化生产。国内对原花青素的开发利用才刚刚起步。合成的自由基清除剂近年来发现有毒副作用，从天然产物中寻找氧化剂成为一种趋势。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低、环境友好的树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为以葡萄籽为原料，采用水和/或醇为溶剂(即醇的浓度可以为0～100％)，在常温或加热条件下提取(即提取温度可以为室温～沸腾)，提取液过滤后，回收溶剂醇浓缩，加水过滤，滤液上处理过的大孔吸附树脂，吸附饱和后，用醇水溶液洗脱，洗脱液回收溶剂干燥后得产品，产品的收率为3％-10％，原花青素含量为38％-90％；其中所述的大孔吸附树脂常采用的型号为D101或D201；所述的醇常采用的有甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，最好选用乙醇；葡萄籽原料在处理前可先粉碎后提取，也可直接提取；提取时间一般为0.5～5小时即可；大孔吸附树脂洗脱液的醇浓度可以为20～100％；除杂质洗脱液的醇浓度可以为0～10％；干燥方法常采用的可以为真空干燥、蒸干或喷雾干燥等；提取过程中葡萄籽与溶剂间用量最好为1(g)葡萄籽3～5(ml)溶剂；其中所述大孔吸附树脂的处理方法为首先采用丙酮洗脱树脂至洗脱液无色，水洗脱至无丙酮，85％乙醇洗脱至洗脱液无色，用水洗至无醇味，备用。
本发明具有如下优点；1.产品纯度高。本发明首次以葡萄籽为原料采用水或醇为溶剂，通过过大孔树脂的方法提取原花青素，并可使产品原花青素含量达到90％2.成本低。原料易得，本发明的实施，同目前国外及国内的生产方法相比，每吨产品可节省生产成本50％以上，其效益是相当可观。
3.环境友好。本发明只采用食品级的醇为溶剂，不存在溶剂残留问题，生产过程不采川有毒的有机溶剂，同时降低了生产的危险性和毒害性。
4.适宜工业化生产。产品质量好，无溶剂残留，产品符合标准。
具体实施例方式
实施例1取葡萄籽100g，80℃采用50％乙醇分别提取三次，每次使用溶剂量为500ml，时间2小时，过滤回收滤液，滤液蒸馏(即回收乙醇)至无醇味，溶液加入1倍水过滤除杂质，滤液上经过处理的D101大孔吸附树脂，并用水洗至近无色，用60％乙醇洗脱，洗脱液蒸馏回收乙醇，得母液，干燥得成品6g，原花青素含量为78％。
实施例2取葡萄籽100g，50℃水提三次，每次使用水量为500ml，时间2小时，过滤回收滤液，滤液上经过处理的D201大孔吸附树脂，并用水洗至近无色，用85％乙醇洗脱，洗脱液蒸馏回收乙醇，得母液，干燥得成品4.2g，原花青素含量为85.6％。
实施例3～7与实施例1不同之处见下表1，其它条件与实施例1相同。
表1.
权利要求
1.一种树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于以葡萄籽为原料，采用水和/或醇为溶剂，在常温或加热条件下提取，提取液过滤后，回收溶剂醇浓缩，加水过滤，将滤液上处理过的大孔吸附树脂吸附饱和后，用醇水溶液洗脱，洗脱液回收溶剂干燥后得产品。
2.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
3.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的醇为乙醇。
4.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的提取时间为0.5～5小时。
5.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的大孔吸附树脂洗脱液的醇浓度可以为20～100％。
6.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的除杂质洗脱液的醇浓度为0～10％。
7.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的葡萄籽原料在处理前先粉碎。
8.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的干燥方法为真空干燥、蒸干或喷雾干燥。
9.按照权利要求1所述树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其特征在于其中所述的提取过程中葡萄籽与溶剂间用量比为1g葡萄籽3～5ml溶剂。
全文摘要
本发明涉及植物中原花青素的提取，具体地说是一种树脂法提取葡萄籽中原花青素的方法，其以葡萄籽为原料，采用水和/或醇为溶剂，在常温或加热条件下提取，提取液过滤后，回收溶剂醇浓缩，加水过滤，滤液上处理过的大孔吸附树脂，吸附饱和后，用醇水溶液洗脱，洗脱液回收溶剂干燥后得产品，产品的收率为3％－10％，原花青素含量为38％－90％。本发明具有如下优点产品纯度高，产品原花青素含量达到90％；成本低，原料易得；环境友好，不存在溶剂残留问题；活宜工业化生产。
文档编号C07D311/62GK1506362SQ02144709
公开日2004年6月23日 申请日期2002年12月6日 优先权日2002年12月6日
发明者王世成, 傅星, 朱丹 申请人:沈阳中科药业公司