专利名称：二硫缩烯酮衍生物及合成方法,及其在硫缩酮、硫缩醛化反应的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新颖的硫缩酮、硫缩醛化反应试剂，明确地讲是提供了一种二硫缩烯酮衍生物，同时提供其合成方法，及其在硫缩酮、硫缩醛化反应中的应用，属于硫缩酮、硫缩醛化反应有机合成试剂技术领域。
本发明所涉及的化合物用如下通式表示 其中，R1为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基、乙炔基、R1作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基；R2为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基、乙炔基、R2作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基；Z为氮、氧、硫原子以及亚砜基(-SO)、砜基(-SO2)、亚氨基(-NH)；
R3为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R4为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R1和R2间的虚线代表各种键连关系如R1，R2为(CH2)n，(n＝1，2，3，4)；n＝1，2，3，4时，链段的各个亚甲基上的氢原子可分别被卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羟基；氨基；巯基；羧基；各种C1-C6烃基的烷氧羰基；各种C1-C6烃基；各种C1-C6烃基的烷氧基；各种C1-C6烃基的烷硫基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R1和R2间的虚线代表各种键连关系如R1，R2为CH2OC(CH3)2OCH2、CH2NHC(CH3)2NHCH2、CH2SC(CH3)2SCH2；R3和R4间的虚线代表各种键连关系如R3，R4为(CH2)n，(n＝1，2，3，4)；n＝1，2，3，4时，链段的各个亚甲基上的氢原子可分别被卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羟基；氨基；巯基；羧基；各种C1-C6烃基的烷氧羰基；各种C1-C6烃基；各种C1-C6烃基的烷氧基；各种C1-C6烃基的烷硫基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；Z为氮原子时，R4为各种C1-C6烃基。
本发明的技术解决方案如下一、用通式(1)表示的化合物的合成方法包括以下步骤反应所用溶剂为卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳；C1-C6烃基的醚类如甲基乙基醚、乙醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环；C1-C6烃基的酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁酯；C1-C6烃基的醇类如甲醇、乙醇、正丁醇；酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺；二甲亚砜；烃类如石油醚、环己烷、苯、硝基苯及像乙月青(Acetonitrile)、硝基甲烷、丙酮及其它常用的有机溶剂。反应所用碱为醇盐类如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、特戊醇钠、特戊醇钾及碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、吡啶、三乙胺、氨基钠、二异丙基胺基锂、氢氧化钠、氢氧化钾及其它常用的碱。
向某种如上提到单一或混合溶剂中加入一定量的如丙酮、丁酮、正丁醛、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、苯甲酰丙酮、苯甲酰乙酸乙酯、硝基甲烷、硝基乙烷或其它的含活泼亚甲基或活泼甲基的化合物作为反应物。控制温度在-100-40℃，搅拌下加入反应物1.0-5.0倍摩尔的碱，搅拌下加入1.0-2.0倍摩尔的二硫化碳，加后继续搅拌2-10小时。向反应体系中加入反应物2.0-3.0倍摩尔的碘甲烷(或其他卤代烃)，控制反应温度在-100-100℃继续搅拌2-30小时。将反应液倾入冰水中再经萃取、层析及其他常用的分离方法将所得的产物(1)纯化。
用化合物(1)为原料可经卤代、硝化、皂化、酰化及其它一些反应制备化合物(1)的衍生物，详见具体实施方式
中的实施例。
二、用通式(1)表示的化合物在硫缩酮、硫缩醛化反应中的应用包括以下步骤反应所用溶剂为卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳；C1-C6烃基的醚类如甲基乙基醚、乙醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环；C1-C6烃基的酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁酯；C1-C6烃基的醇类如甲醇、乙醇、正丁醇；酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺；二甲亚砜；烃类如石油醚、环己烷、苯、硝基苯及像乙月青(Acetonitrile)、硝基甲烷、丙酮及其它常用的有机溶剂。反应所用催化剂为硫酸、盐酸、磷酸、硝酸及常用的无机酸；甲酸、乙酸、C1-C6的有机一元酸、C2-C6的有机二元酸、C4-C6的有机三元酸、C5-C6的有机四元酸；苯甲酸、苯乙酸、C1-C6烃基的芳酸、氯化镧、氯化硅、氯化铝、氯化铈、氯化铁、具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属氧化物、具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属卤化物、和具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属化合物；磷钼酸、磷钨酸和具有酸性的多金属氧化物；分之筛、硅藻土、硅胶；卤化氧磷类如三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷；卤化氧磷类如三氯氧磷；氯化亚砜、氮-氯代丁二酰亚胺、氮-溴代丁二酰亚胺；氯化氢、三氟化硼乙醚络合物、三甲基氯硅烷。
向某种如上提到单一或混合溶剂中加入一定量的用通式(1)表示的一种化合物或一种以上用通式(1)表示的化合物的混合物，加入等摩尔的醛或酮类化合物。控制温度在-20-120℃，搅拌下加入1.0-100倍摩尔的诸如三溴化磷或以上提到的某种催化剂。加毕，控制温度在-20-120℃下继续搅拌30分钟-40小时得硫缩醛或硫所酮。产率视不同反应而定，详见具体实施方式
中的实施例。
本发明的积极效果在于提供了一种二硫缩烯酮衍生物及其合成方法，提供了二硫缩烯酮衍生物作为硫缩酮(醛)化反应试剂在硫缩酮、硫缩醛化反应中的应用技术。二硫缩烯酮衍生物除可以和以往作为缩酮(醛)化反应试剂的硫醇类化合物的性能相妣美外，还且具有价格低廉、便于运输和贮存、没有异味等特点，可以用作硫缩酮(醛)化反应中的非硫醇新试剂。
反应序号 R1R2Yield(％)1 Ph H 84.42 p-NO2C6H4H 72.93 p-CH3C6H4H 60.44 Ph CH380.95 n-C6H11H 87.76 p-NO2C6H4CH390.57 R1，R2＝ (CH2)560.38 C6H5-CH＝CH H 45.89 p-FC6H4H 67.810 2-呋喃基H 54.权利要求
1.二硫缩烯酮衍生物，下述通式(1)化合物，具有以下结构 其中，R1为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基、乙炔基、R1作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基；R2为氢原子；卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羧基；氯甲酰基；烷基为C1-C4烃基的烷氧基；烷基为C1-C4烃基的烷氧羰基；芳基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳硫基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳磺酰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；芳偶氮基(-N＝NAr)中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代的苯基；胺基羰基及胺基上连有各种C1-C4烃基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的胺基羰基；取代乙烯基中的乙烯基上连有氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、各种C1-C4烃基及各种C1-C4烃基的烷氧基和烷氧羰基、芳氧羰基中的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基的乙烯基、乙炔基、R2作为聚合物各链段如聚苯乙烯各苯基上通过碳碳键、碳氧键、碳硫键、碳氮键相连的取代基；Z为氮、氧、硫原子以及亚砜基(-SO)、砜基(-SO2)、亚氨基(-NH)；R3为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R4为各种C1-C6烃基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R1和R2间的虚线代表各种键连关系如R1，R2为(CH2)n，(n＝1，2，3，4)；n＝1，2，3，4时，链段的各个亚甲基上的氢原子可分别被卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羟基；氨基；巯基；羧基；各种C1-C6烃基的烷氧羰基；各种C1-C6烃基；各种C1-C6烃基的烷氧基；各种C1-C6烃基的烷硫基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；R1和R2间的虚线代表各种键连关系R1，R2为CH2OC(CH3)2OCH2、CH2NHC(CH3)2NHCH2、CH2SC(CH3)2SCH2；R3和R4间的虚线代表各种键连关系如R3，R4为(CH2)n，(n＝1，2，3，4)；n＝1，2，3，4时，链段的各个亚甲基上的氢原子可分别被卤原子如氯、溴、碘；硝基；氰基；磺酸基；羟基；氨基；巯基；羧基；各种C1-C6烃基的烷氧羰基；各种C1-C6烃基；各种C1-C6烃基的烷氧基；各种C1-C6烃基的烷硫基；苄基的芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；芳基为苯基以及在苯环上连有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烃基、C1-C4烃基的烷氧羰基、及C1-C4烃基的烷氧基取代苯基；Z为氮原子时，R4为各种C1-C6烃基。
2.通式(1)表示的二硫缩烯酮衍生物作为硫缩酮、硫缩醛化反应试剂。
3.用通式(1)表示的化合物的合成方法包括以下步骤反应所用溶剂为卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳；C1-C6烃基的醚类如甲基乙基醚、乙醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环；C1-C6烃基的酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁酯；C1-C6烃基的醇类如甲醇、乙醇、正丁醇；酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺二甲亚砜；烃类如石油醚、环己烷、苯、硝基苯及像乙月青(Acetonitrile)、硝基甲烷、丙酮及其它常用的有机溶剂。反应所用碱为醇盐类如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、特戊醇钠、特戊醇钾及碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾、吡啶、三乙胺、氨基钠、二异丙基胺基锂、氢氧化钠、氢氧化钾及其它常用的碱；向某种如上提到单一或混合溶剂中加入一定量的如丙酮、丁酮、正丁醛、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、苯甲酰丙酮、苯甲酰乙酸乙酯、硝基甲烷、硝基乙烷或其它的含活泼亚甲基或活泼甲基的化合物作为反应物；控制温度在-100-40℃，搅拌下加入反应物1.0-5.0倍摩尔的碱，搅拌下加入1.0-2.0倍摩尔的二硫化碳，加后继续搅拌2-10小时；向反应体系中加入反应物2.0-3.0倍摩尔的碘甲烷(或其他卤代烃)，控制反应温度在-100-100℃继续搅拌2-30小时；将反应液倾入冰水中再经萃取、层析及其他常用的分离方法将所得的产物(1)纯化；用化合物(1)为原料可经卤代、硝化、皂化、酰化及其它一些反应制备化合物(1)的衍生物。
4.用通式(1)表示的化合物在硫缩酮、硫缩醛化反应中的应用包括以下步骤反应所用溶剂为卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳；C1-C6烃基的醚类如甲基乙基醚、乙醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环；C1-C6烃基的酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁酯；C1-C6烃基的醇类如甲醇、乙醇、正丁醇；酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺；二甲亚砜；烃类如石油醚、环己烷、苯、硝基苯及像乙月青(Acetonitrile)、硝基甲烷、丙酮及其它常用的有机溶剂；反应所用催化剂为硫酸、盐酸、磷酸、硝酸及常用的无机酸；甲酸、乙酸、C1-C6的有机一元酸、C2-C6的有机二元酸、C4-C6的有机三元酸、C5-C6的有机四元酸；苯甲酸、苯乙酸、C1-C6烃基的芳酸、氯化镧、氯化硅、氯化铝、氯化铈、氯化铁、具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属氧化物、具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属卤化物、和具有路易斯(Lewis)酸作用的过渡金属化合物；磷钼酸、磷钨酸和具有酸性的多金属氧化物；分之筛、硅藻土、硅胶；卤化氧磷类如三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷；卤化氧磷类如三氯氧磷；氯化亚砜、氮-氯代丁二酰亚胺、氮-溴代丁二酰亚胺；氯化氢、三氟化硼乙醚络合物、三甲基氯硅烷；向某种如上提到单一或混合溶剂中加入一定量的用通式(1)表示的一种化合物或一种以上用通式(1)表示的化合物的混合物，加入等摩尔的醛或酮类化合物；控制温度在-20-120℃，搅拌下加入1.0-100倍摩尔的诸如三溴化磷或以上提到的某种催化剂；加毕，控制温度在-20-120℃下继续搅拌30分钟-40小时得硫缩醛或硫所酮；产率视不同反应而定。
全文摘要
本发明公开一种新化合物双烷硫基缩烯酮衍生物,为通式(1)化合物,可作为羰基保护试剂,同时提供了其合成方法和使用技术,属于有机合成试剂中的硫缩酮(醛)化反应试剂技术领域,可以和硫醇类化合物的性能相妣美,并且价格低廉、便于运输和贮存、没有异味,广泛作为硫缩酮(醛)化反应中的非硫醇新试剂。
文档编号C07D339/06GK1422857SQ0214471
公开日2003年6月11日 申请日期2002年12月5日 优先权日2002年12月5日
发明者刘群, 于海丰, 孙然, 赵玉龙 申请人:东北师范大学