专利名称：1.1.3.3-四甲基胍中间体-1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化工原料中间体的生产工艺方法，特别是一种用于制备1.1.3.3-四甲基胍的中间体-1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法。
背景技术：
制备1.1.3.3-四甲基胍，通常都是由1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐与氢氧化钠的水溶液反应，经过萃取、精馏制得，据中国化工报亚洲商务化工网的网刊《化工中间体》，2001年第九期14页“1.1.3.3-四甲基胍的开发前景”一文中记载，生产1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法，一般有两种，一种方法是在反应器中加入二甲苯溶剂，通入二甲胺气体及加入二甲胺盐酸盐，冷却至-5℃，将氯氰气体通入反应器中，通入完毕后，维持室温反应1小时，然后加热回流反应4小时，经冷却、滤出沉淀，加少量石油醚洗涤，得四甲基胍盐酸盐。这种工艺方法的缺点是通氯氰时反应温度要求严格，不易控制；过量氯氰与二甲胺反应生成四甲基胍盐酸盐，在工艺中额外加入了二甲胺盐酸盐，势必造成二甲胺盐酸盐过量，且不能重复使用，造成“三废”多，污染环境，浪费原料；另外，缩合反应温度应在170℃以上，而二甲苯的沸点仅为139℃，要达到170℃，反应中必须加压，对设备要求过于严格，而且产品收率低，不适于工业化生产，另一种生产方法是先用氯气，氰化钠和二甲胺三种原料合成二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐水溶液，然后用氯仿从水溶液中萃取，分馏得到二甲基氰胺，萃取后的水层经浓缩、热滤，除去氯化钠，再加入甲苯蒸馏带出残余水，制得二甲胺盐酸盐；得到的二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐要在硝基苯或佛尔酮或0号柴油溶剂中加热进行缩合反应，才能制得四甲基胍盐酸盐。这种方法的缺点是所用原材料多，能耗高，工艺过程繁琐，尤其是在160℃下，热过滤操作困难，环境污染严重，产品成本高，收率较低。
发明内容
1、本发明目的在于克服现有技术制备方法存在的不足，提出一种新的制备四甲基胍盐酸盐方法，首先制备氯氰，氰化钠在常温常压下与氯气反应生成氯氰，在装有硝基芳香族化合物，如在邻硝基甲苯的反应器中，加入氯氰和二甲胺，将温度控制在-25℃-40℃的条件下进行反应，生成二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐，反应结束后，将反应液加温至160℃-200℃进行缩合反应，经冷却，过滤即可制得1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐白色晶体。若和碱中和生成1.1.3.3-四甲基胍。
2、产品结构式及分子式 1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐1.1.3.3-四甲基胍3、合成的路线
本发明的积极效果经本发明制备的1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐在装有硝基芳香族化合物(邻硝基甲苯)的反应器中，加入氯氰和二甲胺，及两步反应在同一反应器中一次进行，其工艺简单，生产成本低，易操作，污染少，产品纯度和收率皆高，而且利于工业化大规模生产。
具体实施例方式实施例1在1000ml玻璃瓶中加入500ml邻硝基甲苯，在搅拌下于-10℃-20℃条件下通入含量70-99％氯氰62克，和含量40-99％二甲胺90克，通后继续搅拌反应30分钟，二甲基氰胺二甲胺盐酸盐收率为95-97％，然后用加热反应并使反温度195℃进行搅拌缩合反应4小时，将缩合反放出，冷却至20℃，过滤，滤并为1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐124.5克，收率82％。
实施例2在1000ml玻璃瓶中加入500ml硝基苯，在搅拌下于20℃-40℃条件下通入含量99％氯氰62克，和含量99％二甲胺90克，通后继续搅拌反应30分钟，二甲基氰胺二甲胺盐酸盐收率为95-97％，然后用加热反应并使反应温度180℃进行搅拌缩合反应4小时，将缩合物放出，冷却至20℃，过滤，滤并为1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐124.5克，收率82％。
权利要求
1.一种1.1.3.3-四甲基胍中间体-1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法，其特征在于在装有含有硝基芳香族化合物的反应器中，加入氯氰和二甲胺，将温度控制在-25℃-40℃的条件下进行反应，生成二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐，反应结束后，将反应液加温至160℃-200℃进行缩合反应，经冷却，过滤即可制得1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐晶体。
2.根据权利要求1所述的一种1.1.3.3-四甲基胍中间体-1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法，其特征在于在装有邻硝基甲苯的反应器中，加入氯氰和二甲胺，将温度控制在-25℃-40℃的条件下进行反应，生成二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐，反应结束后，将反应液加温至160℃-200℃进行缩合反应，经冷却，过滤即可制得1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐晶体。
3.根据权利要求1所述的一种1.1.3.3-四甲基胍中间体-1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐的制备方法，其特征在于在装有邻硝基甲苯的反应器中，加入含量70-99％氯氰和含量40-99％二甲胺，将温度控制在-25℃-40℃的条件下进行反应，生成二甲基氰胺和二甲胺盐酸盐，反应结束后，将反应液加温至160℃-200℃进行缩合反应，经冷却，过滤即可制得1.1.3.3-四甲基胍盐酸盐晶体。
全文摘要
本发明公开了一种1.1.3.3－四甲基胍中间体－1.1.3.3－四甲基胍盐酸盐的制备方法，它是在装有含有硝基芳香族化合物(邻硝基甲苯)的反应器中，加入氯氰和二甲胺，在－25℃－40℃的条件下进行反应，反应结束后，将反应加温至160－200℃进行缩合反应，制得1.1.3.3－四甲基胍盐酸盐白色晶体，本发明工艺过程十分简捷，两步反应都在一个反应器中进行，易于操作，生产成本降低，得到的产品纯度较高，收率也较高，生产过程中没有多余废物产生，对环境的污染程度也大大降低。
文档编号C07C279/04GK1485317SQ0214384
公开日2004年3月31日 申请日期2002年9月27日 优先权日2002年9月27日
发明者王明琪, 薛亮, 李长江, 刘宪, 李亚杰, 徐浙龙, 王宏禹, 李荣发, 李世龙, 刘长宝, 李秀兰, 张岸新, 高福臣, 王春艳 申请人:四平市精细化学品有限公司