专利名称：压塑的薄荷醇的制作方法
技术领域：
本发明提供了薄荷醇模塑件(moulding)、薄荷醇模塑件的生产方法及其应用。
L-薄荷醇具有独特而清新的味道，具有薄荷香味，并对皮肤和粘膜有清凉效果。举例来说，如Perfumer & Flavorist，vol.13，Nov-Oct，1988，p.37中所述，其用在口腔卫生用品，用在化妆品和药品制剂中，用在烟草和糖果中。
L-薄荷醇是来自日本薄荷(Mentha arvensis，浓度70-80％)和欧薄荷(Menthapiperita，浓度50-60％)的薄荷油的主要成分。L-薄荷醇通过结晶得自粗制薄荷油。晶体在味道、晶体大小和形状上的差别取决于结晶方法和起始材料(Perfumer &Flavorist，vol.22，Nov-Oct，1997，p.1)。
已经公开了制备合成薄荷醇的许多方法。举例来说，一个经济可行的制备合成1-薄荷醇的方法始自麝香草酚。L-薄荷醇是从四个立体异构薄荷醇通过多个步骤进行氢化而获得的，化学纯度＞99％，对映异构体纯度＞99％(如Bauer，Garbe，Surburg，Common Fragrance and Flavor Materials，4thed.，Wiley-VCH，Weinhein 2001，p.52-55)。该方法得到的L-薄荷醇的感觉特征是其纯度和强度。
L-薄荷醇和外消旋薄荷醇可以许多固体形式购买；例如，传统形式是粉末、晶体、固化的蒸馏物、薄片或模塑件。迄今所公开的薄荷醇模塑件存储一段时间后会彼此结块，这影响其倾倒及加工性质。
US-A 3064311描述了薄片形式的L-薄荷醇。在这种情况下，融化蒸馏的1-薄荷醇，将薄的融化膜层涂到超冷的表面上。固化的1-薄荷醇膜破裂成小的碎片。这一方法的产物是脆的L-薄荷醇薄片，厚度为0.125至1.25mm，大小为3至25mm。如相关文献中所述，通过这种方式制备的薄片状L-薄荷醇在24小时后变粘，薄片结块。
已经公开了1-薄荷醇模塑件，但其在一段时间后成块或结块，依赖于存储的时间和条件。这些1-薄荷醇模塑件由薄片状1-薄荷醇产生，或由薄片状1-薄荷醇和结晶1-薄荷醇的混合物产生，其中α-l-薄荷醇的总浓度少于50wt.％。
因此，本发明的目的是提供能保证高存储稳定性、简单加工特征和良好倾倒性质的薄荷醇模塑件。
因此本发明提供了薄荷醇模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇浓度大于或等于70wt.％。
本发明还提供了生产薄荷醇模塑件的方法，其特征在于用于生产模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇浓度至少为70wt.％。
本发明还提供了这些模塑件结合到产品中的用途，尤其是用于给产品赋予味道，具体是给食品、烟草制品、有香味的混合物、口腔卫生用品和化妆品、药学和皮肤病学产品赋予味道。
α-薄荷醇本身是公知的，例如具体公开在J.Am.Chem.Soc.1917，p.1515或J.Chem.Soc.101，p.118中，熔点为42至43℃。
α-薄荷醇的制剂也已经公开(如DE-A2109456或DE-A2530481)。另外，通过这种方法结晶的1-薄荷醇可以以白色晶体的形式购买(Haarmann & Reimer，Holzminden)。
模塑件中α-薄荷醇的浓度优选大于或等于80wt.％，特别优选大于或等于90wt.％，更优选大于或等于95wt.％。在一个优选实施方案中，模塑件中α-薄荷醇的浓度大于98wt.％。
模塑件可以从d-薄荷醇、1-薄荷醇和其任意混合物生产；优选1-薄荷醇、d-薄荷醇和外消旋薄荷醇。
用在模塑件中的α-薄荷醇可以是合成的或天然来源的；通常使用合成材料。显然，还可以使用合成和天然薄荷醇的任意混合物，以及消旋的、对映体结构的纯薄荷醇。
用于生产模塑件的α-薄荷醇可以是任意形式的，优选晶体。这些晶体的晶体尺寸范围优选50-500μm，较优选100-300μm，更优选150-250μm。
结晶α-薄荷醇的比例优选为模塑件中α-薄荷醇总量的至少80wt.％，较优选至少90wt.％，更优选至少95wt.％。在一个特别优选的实施方案中，使用的所有α-薄荷醇都是结晶α-薄荷醇的形式。
举例来说，模塑件可以是球形、立方体、四面体、垫(cushion)、圆柱体、片、丸粒或胚块的形式，优选丸粒形式。
通过压缩(压塑)形成的、根据本发明的模塑件的形状在存储数月后仍保持稳定。不发生模塑件的结块、成块或聚结。因此提供了根据本发明的模塑件，其操作方便而安全、易倾倒、自由流动，且能在回流管中进行液压调节。
薄荷醇的压缩可以通过许多方式进行。例如，制丸的可靠方法描述在Chemie-Anlagen+Verfahren 1985，vol.4，pages 51，54 and 59中。
为了压塑目的，通常在压缩过程中将薄荷醇转化成模塑件。模塑件的尺寸可以变动很大。在球的情况下，直径范围为1mm至50mm，优选5至20mm。在丸的情况下，长度和宽度范围为3至50mm，优选5至15mm。深度范围为0.5至20mm，优选2至8mm。
在压塑过程中，通常在压塑机上施加5至200kN(千牛顿)的模塑压力。模塑压力优选为10至100kN，更优选20至80kN。
下面的实施例更详细地解释本发明。
实施例150至200kg合成1-薄荷醇晶体(α-薄荷醇的浓度＞98.5％)通过抖动式滑槽按小时供应至具有两个压缩辊(周长60cm，宽度10cm，面积600cm2)的压缩机(得自Bepex GmbH)中。室温下，模塑压力为50kN的条件下，压缩机产生丸粒形式(垫形状)的模塑件，外部尺寸长度＝宽度＝10mm，深度＝6mm。以这种方式生产的模塑件即使在室温下存储三个月也不结块或成块。
权利要求
1.薄荷醇模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇浓度大于或等于70wt.％。
2.根据权利要求1的模塑件，其特征在于模塑件中α-薄荷醇浓度大于或等于80wt.％。
3.根据权利要求1或2的模塑件，其特征在于薄荷醇是1-薄荷醇。
4.根据权利要求1至3中任一项的模塑件，其特征在于结晶α-薄荷醇的比例至少为模塑件中α-薄荷醇总量的80wt.％。
5.根据权利要求1至4中任一项的模塑件，其特征在于结晶α-薄荷醇的比例至少为模塑件中α-薄荷醇总量的90wt.％。
6.根据权利要求1至5中任一项的模塑件，其特征在于使用的所有α-薄荷醇都是结晶α-薄荷醇形式。
7.根据权利要求1至6中任一项的模塑件，其特征在于其是球形、立方体、四面体、垫、圆柱体、片、丸粒或胚块形式。
8.一种生产薄荷醇模塑件的方法，其特征在于用于生产模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇浓度至少为70wt.％。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于用于生产模塑件的薄荷醇中α-薄荷醇浓度至少为80wt.％。
10.根据权利要求8或9的方法，其特征在于结晶α-薄荷醇的比例至少为模塑件中α-薄荷醇总量的80wt.％。
11.根据权利要求8至10中任一项的方法，其特征在于结晶α-薄荷醇的比例至少为模塑件中α-薄荷醇总量的90wt.％。
12.根据权利要求1至7中任一项的模塑件结合到产品中的用途。
全文摘要
本发明涉及薄荷醇模塑件、薄荷醇模塑件的生产方法及其用途。
文档编号C07C35/00GK1656051SQ03812320
公开日2005年8月17日 申请日期2003年5月24日 优先权日2002年5月31日
发明者阿尔弗雷德·克贝尔 申请人:西姆莱斯有限责任两合公司