专利名称：花青素提取物及其提取方法
技术领域：
本发明涉及一种能促进人体视紫质的合成、预防血栓和动脉硬化、抑制癌细胞酶活性等作用，能保护视力、抗衰老、治疗心脑血管、癌症、关节炎症等疾病的生物医药——花青素提取物，其属于生物医药技术领域。
背景技术：
众所周知，花青素是植物体内的一类水溶性色素。花青素酰基化和花青素植物组织培养是其工业化生产最有希望的两个领域。有证据表明，花青素不仅无毒和无诱变作用，而且有治疗疾病的特性。花青素在眼医科学，治疗各种血液循环失调疾病，发炎性疾病有疗效。最近关注花青素和相关类黄酮物质的抗氧化特性，导致其在减少冠心病方面起作用。在人们日益重视健康，回归自然的今天。花青素还可用于治疗糖尿病性视网膜病、乳房囊肿，治疗由毛细血管脆弱引起的微循环疾病，保持血管的正常透性。还可用于预防胆固醇引起的兔的动脉粥样硬化，作为肿瘤抑制剂、血管保护剂、辐射防护剂及抗发炎剂等。作为食品添加剂中的一种天然食用色素——花青素，因其独特抗氧化特性和有益健康特性，日益受到人们青睐。
已有的花青素多为由可食性植物果提取精制的，如山桑子花青素，蓝莓花青素，越桔花青素。其提取的方法很多，如(1)树脂法精制由葡萄皮色素的提取用离子交换树脂除去糖类和有机酸。(2)膜分离精制 利用各种类型的超滤膜和反渗透膜将色素以过滤的形式精制。花青素也可被超滤醋酸纤维膜纯化和浓缩(3)重结晶法。
众所周知，翅碱蓬(Suaeda heterotera Kitagawa)和盐地碱蓬系藜科碱蓬属植物，是一年生草本。我国华北区，东北区，西北区，山东，河南，江苏，浙江等地海滨盐碱土地上都有分布。翅碱蓬主要分布在乎均海潮线以上的近海滩地，地势平坦，多有灰白色盐霜裸地斑块，呈明显的带状分布，所处的土壤质地为沙壤土在土壤干燥或含盐量在1.5％以上的地段，植抹矮小，一般15-20厘米，分枝少，在8-9月呈紫红色，成为滨海泥岸的一大奇观。碱蓬(Suaeda salsa)又名盐蒿，藜科一年生草本植物。其鲜嫩茎叶的蛋白质含量占干物质的40％，与大豆相等；含有丰富的氨基酸，每100克鲜梢部分含胡萝卜素1.75毫克；维生素B2 20.10毫克，维生素C 78毫克；还含有其他微量元素，如Ca，P，Fe，Zn，Se等，其中许多指标都高于螺旋藻。
发明内容
本发明的目的是要进一步地扩大花青素提取的原料范围，高提取率地提取制备含有花青素的提取物，以满足人们日益重视健康，回归自然的需求。
本发明的任务是由以下技术方案完成的，研制了一种花青素提取物，所述的提取物是由盐生植物花叶中提取的，其具有吸湿性的呈紫红色粉末状物质，该提取物中含有25-70％的花青素，该提取物溶于水，微溶于乙醇和三氯甲烷，不溶于苯、甲苯、乙醚、石油醚；该提取物在可见光区最大吸收波长为529nm；该提取物的水溶液呈现的颜色，随pH值由3到13的变化，而呈现由深红→红→浅红→浅黄→黄→深黄的变化；该提取物的水溶液在自然光下放置72小时后，其溶液外观颜色由红色变为浅红色，在529nm波长下的光吸收值由2.0下降至1.80；而紫外光对该提取物的水溶液无明显影响。
所述的该提取物水溶液还在Na+或Cu2+离子存在时，其颜色由浅红色变为黄绿色；在Fe3+和/或Zn2+存在时，其颜色呈现深红色，此时该提取物的水溶液吸收波长为560和570nm。
所述的盐生植物为翅碱蓬(suaeda heteroptera)，盐角草(Salicorniaeuropaea)，盐地碱蓬(suaeda salsa)。
由盐生植物花叶中提取花青素提取物的提取方法的步骤是，A)、将处理洁净的定量盐生植物花叶，放入匀浆机，加入1-3倍的洁净水，匀浆处理5-15分钟，将所得盐生植物花叶浆液放入离心机内，经离心处理10-30分钟，取上清液再进行真空过滤，除去该上清液中的残余纤维质，即得到盐生植物花叶提取液；B)、取上述盐生植物花叶提取液，加入该提取液体积30-70％的极性溶剂和20-40％的非极性溶剂，混合搅拌10-30分钟，常温静置分层提取，上层为绿色油层，下层为红色水层，取该水层经减压浓缩，再经喷雾干燥，得到紫红色粉末状物质—花青素提取物。
所述的极性溶剂，其为丙酮，或丙醇，或乙醇，或乙酸乙酯，其中的一种或几种。
所述由盐生植物花叶中提取花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的非极性溶剂，其为石油醚，或乙醚，或二氯甲烷，或氯仿，或含5-8个碳的正构烷烃类。
由盐生植物花叶中提取花青素提取物的另一种提取方法的步骤是，
a)、将处理洁净的定量盐生植物花叶经干燥粉碎后，加入1-3倍的洁净水，在30-50℃温度下，浸泡提取30-60分钟，将浸泡提取液经离心、过滤后，取滤液得到盐生植物花叶提取液；b)、将上述盐生植物花叶提取液采用AP-8型吸附树脂精制处理，用60％-80％的乙醇溶液洗脱，收集该乙醇洗脱液；c)、所得乙醇洗脱液再放入旋转蒸发器中，蒸发浓缩，再经真空浓缩，将浓缩后的该洗脱液再经喷雾干燥，即得到具有吸湿性的紫红色粉末物质—花青素提取物。
所述的AP-8吸附树脂，其装柱规格为树脂底面1.5×25cm，树脂填装高度15cm。
所述的真空浓缩，是在60℃温度下，真空度-0.08Mpa下进行。
所述的喷雾干燥，是在进气口温度240℃，出气口温度80℃，空压机压力0.4MPa的条件下进行的。
本发明的优点在于由于本发明的花青素提取物是由盐生植物花叶中提取的。所述的盐生植物为翅碱蓬(suaeda heteroptera)，盐角草(Salicornia europaea)，盐地碱蓬(suaeda salsa)。本发明首次使用上述盐生植物花叶来提取花青素，这就扩大花青素提取的原料范围。本发明的花青素提取物的高得率，使得制备含有花青素的该提取物，足以满足人们日益重视健康，回归自然的需求。本发明的花青素提取物是具有吸湿性的呈紫红色粉末状物质，该提取物中含有25-70％的花青素。该提取物的物化性质如下易溶于水，微溶于乙醇和三氯甲烷，不溶于苯、甲苯、乙醚、石油醚；该提取物在可见光区最大吸收波长为529nm；该提取物的水溶液呈现的颜色，随pH值由3到13的变化，而呈现由深红→红→浅红→浅黄→黄→深黄的变化；该提取物的水溶液在自然光下放置72小时后，其溶液外观颜色由红色变为浅红色，在529nm波长下的光吸收值由2.0下降至1.80；而紫外光对该提取物的水溶液无明显影响。这些物化性质直观可测，容易鉴别，具有明显的颜色鉴别性和分离性。经实验证实本发明的花青素提取物能促进人体视紫质的合成、预防血栓和动脉硬化、抑制癌细胞酶活性等作用。因此，能保护视力、抗衰老，治疗心脑血管、癌症、关节炎症等疾病。尤其是从翅碱蓬叶花中提取的花青素，其不仅无毒和无诱变作用，而且也有治疗特性。其在食品工业中可作饮料、肉制品、蛋等食品的着色剂，还可用于制药、化妆品等行业。由于本发明的花青素提取物水溶液还在Na+或Cu2+离子存在时，其颜色由浅红色变为黄绿色；在Fe3+和/或Zn2+存在时，其颜色呈现深红色，此时该提取物的水溶液吸收波长为560和570nm。这些物化性质也是直观可测，容易鉴别，具有明显的颜色鉴别性。本发明的由盐生植物花叶中提取花青素提取物的萃取提取方法所采用的萃取溶剂是比较容易获得的，其溶剂也是容易回收再利用的。而且，在每100g该盐生植物花叶原料中可获得1.0-4.0g的花青素提取物，即原料得率为1.0-4.2％。因此，本发明的提取方法操作成本低，减少了环境污染。本发明的由盐生植物花叶中提取花青素提取物的吸附树脂精制法是将盐生植物花叶提取液采用AP-8型吸附树脂精制处理，用60％-80％的乙醇溶液洗脱，利用了花青素的易溶于水，微溶于乙醇性质，使花青素从吸附树脂上洗脱下来，收集该乙醇洗脱液，即可得到含花青素较高的洗脱液稀浓度花青素提取物。该洗脱液再经二次浓缩和喷雾干燥，即得到原料提取率为1.0-4.0％的花青素提取物。
具体实施例方式
本发明的实施例体现了本专利保护范围，但本专利保护范围不局限以下实施例。
实例一25.0g鲜翅碱蓬(suaeda heteroptera)植株样品，加入100ml水，组织匀浆，过滤，置封闭玻璃瓶中，得到匀浆液105g。取70g，加入40ml丙酮，20ml石油醚，提取。上层为绿色石油醚层，下层为红色水/丙酮层，分层后得水层，减压蒸馏去除水分得0.7g色素，原料得率＝((0.7×(105/70))/25.0)×100％＝4.2％。
实例二取处理洁净后的100g盐地碱蓬(suaeda salsa)的盐生植物花叶，放入匀浆机，加入250克洁净水，匀浆15分钟得到盐生植物花叶浆液，将所述的盐生植物花叶浆液，放入离心机内，经离心处理30分钟，然后将上清液进行真空过滤，除去所述上清液中的残余纤维质，得到盐生植物花叶提取液260ml；再取该盐生植物花叶提取液70g，加入40ml丙酮，20石油醚，提取。上层为绿色石油醚层，下层为红色水/丙酮层，分层后得水层，减压浓缩，经喷雾干燥，得到红色色素0.94克，原料得率＝((0.94×(260/70))/100)×100％＝3.5％。
例三100g盐角草(Salicornia europaea)的干燥花叶经粉碎后，加入300克洁净水，50℃提取60分钟，提取液经离心、过滤后，得到盐生植物花叶提取液。该盐生植物花叶提取液采用吸附树脂精制，将吸附于树脂中的花青素用60％乙醇溶液，抽提，得到乙醇溶液，将所述的乙醇溶液置入旋转蒸发器，在60℃温度下真空浓缩，将浓缩后的水溶液经过喷物干燥得到该盐生植物花叶提取物1.5克，该盐生植物花叶提取物是具有吸湿性的紫红色粉末物质，所得原料的得率＝(1.5/100)×100％＝1.5％。
权利要求
1.一种花青素提取物，其特征在于所述的提取物是由盐生植物花叶中提取的，其具有吸湿性的呈紫红色粉末状物质，该提取物中含有25-70％的花青素，该提取物溶于水，微溶于乙醇和三氯甲烷，不溶于苯、甲苯、乙醚、石油醚；该提取物在可见光区最大吸收波长为529nm；该提取物的水溶液呈现的颜色，随pH值由3到13的变化，而呈现由深红→红→浅红→浅黄→黄→深黄的变化；该提取物的水溶液在自然光下放置72小时后，其溶液外观颜色由红色变为浅红色，在529nm波长下的光吸收值由2.0下降至1.80；而紫外光对该提取物的水溶液无明显影响。
2.根据权利要求1所述花青素提取物，其特征在于所述的该提取物水溶液还在Na+或Cu2+离子存在时，其颜色由浅红色变为黄绿色；在Fe3+和/或Zn2+存在时，其颜色呈现深红色，此时该提取物的水溶液吸收波长为560和570nm。
3.根据权利要求1或2所述花青素提取物，其特征在于所述的盐生植物为翅碱蓬(suaeda heteroptera)，盐角草(Salicornia europaea)，盐地碱蓬(suaedasalsa)。
4.根据权利要求1或2所述花青素提取物的提取方法，其特征在于该方法的步骤是，A)、将处理洁净的定量盐生植物花叶，放入匀浆机，加入1-3倍的洁净水，匀浆处理5-15分钟，将所得盐生植物花叶浆液放入离心机内，经离心处理10-30分钟，取上清液再进行真空过滤，除去该上清液中的残余纤维质，即得到盐生植物花叶提取液；B)、取上述盐生植物花叶提取液，加入该提取液体积30-70％的极性溶剂和20-40％的非极性溶剂，混合搅拌10-30分钟，常温静置分层提取，上层为绿色油层，下层为红色水层，取该水层经减压浓缩，再经喷雾干燥，得到紫红色粉末状物质一花青素提取物。
5.根据权利要求4所述花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的极性溶剂，其为丙酮，或丙醇，或乙醇，或乙酸乙酯，其中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的非极性溶剂，其为石油醚，或乙醚，或二氯甲烷，或氯仿，或含5-8个碳的正构烷烃类。
7.根据权利要求1或2所述花青素提取物的另一种提取方法，其特征在于该方法的步骤是，a)、将处理洁净的定量盐生植物花叶经干燥粉碎后，加入1-3倍的洁净水，在30-50℃温度下，浸泡提取30-60分钟，将浸泡提取液经离心、过滤后，取滤液得到盐生植物花叶提取液；b)、将上述盐生植物花叶提取液采用AP-8型吸附树脂精制处理，用60％-80％的乙醇溶液洗脱，收集该乙醇洗脱液；c)、所得乙醇洗脱液再放入旋转蒸发器中，蒸发浓缩，再经真空浓缩，将浓缩后的该洗脱液再经喷雾干燥，即得到具有吸湿性的紫红色粉末物质—花青素提取物。
8.根据权利要求7所述花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的AP-8吸附树脂，其装柱规格为树脂底面1.5×25cm，树脂填装高度15cm。
9.根据权利要求7所述花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的真空浓缩，是在60℃温度下，真空度-0.08Mpa下进行。
10.根据权利要求7所述花青素提取物的提取方法，其特征在于所述的喷雾干燥，是在进气口温度240℃，出气口温度80℃，空压机压力0.4MPa的条件下进行的。
全文摘要
本发明的花青素提取物是由盐生植物翅碱蓬，盐角草，盐地碱蓬的花叶提取的。该提取物是有吸湿性的呈紫红色粉末状物质，含有25－70％的花青素；其最大吸收波长为529nm。其水溶液呈现的颜色，随pH值的变化，而呈现由深红→红→浅红→浅黄→黄→深黄的变化；其水溶液在自然光下放置72小时，其颜色由红色变浅红色，在529nm波长下的光吸收值由2.0降1.80。该水溶液在Na
文档编号C07D311/00GK1560048SQ200410023648
公开日2005年1月5日 申请日期2004年3月2日 优先权日2004年3月2日
发明者石红旗, 李光友, 刘发义 申请人:国家海洋局第一海洋研究所