专利名称：四烃基秋兰姆的制备方法
技术领域：
本发明涉及四烃基秋兰姆的制备方法，特别涉及一种碱性条件下四烃基秋兰姆的制备方法。
背景技术：
四烃基秋兰姆属于橡胶硫化促进剂，中国专利公开号CN1341097A公开了一种在氧和金属催化剂存在下合成秋兰姆的方法，这种方法对设备要求比较高，需要在较高的压力下使用昂贵的金属催化剂。而且要使用异丙醇做溶剂，成本高且不利于环保。日本专利特开2004-244406以及中国专利公开号CN1316422A公开了一种一步法氧化合成秋兰姆的工艺，这种方法的缺点在于要使用大量的有机溶剂，费用昂贵。中国专利公开号CN1827596A公开了一种酸性条件下水介质中合成秋兰姆的方法，此方法存在明显的缺点，只对特定的烃基有效，酸性条件下对设备的选择性高。这些方法在氧化时，大都选用的是过氧化氢、次氯酸盐。这些氧化剂都不能稳定保存，品质容易发生变化，大规摸工业化很不方便，而且对于某些烃基的秋兰姆效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备工艺简单，成本低的四烃基秋兰姆的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1～1.5∶1～1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃～65℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中在28～32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆，其中碱∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸盐∶二烃基仲胺＝0.5-0.6∶1的摩尔比，其反应通式如下 本发明的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液；过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠；所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺，通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
由于本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质，第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用，降低了成本，采用固体的过硫酸盐作为氧化剂，操作方便，对绝大多数烃基的秋兰姆都适用，解决了通用性，另外还克服了以往对设备要求高，过多使用有机溶剂，操作不便等缺点。
具体实施例方式
实施例1，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.2∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20℃加完后在此温度下继续反应3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为65℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在28℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆，其中氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1(摩尔比)，过硫酸钾∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比， 按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为80％，纯度为LC98％。
实施例2，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.5∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在40℃加完后在此温度下继续反应2小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在30℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸铵∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比，按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为82％，纯度为LC98.3％。
实施例3，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在25℃加完后在此温度下继续反应2.8小时，在真空度为0.08Mpa、温度为63℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在29℃用过硫酸钠，氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钠∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比。
实施例4，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.4∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在35℃加完后在此温度下继续反应2.2小时，在真空度为0.08Mpa、温度为61℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在31℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钾∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比。
实施例5，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.1∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在30℃加完后在此温度下继续反应2.5小时，在真空度为0.08Mpa、温度为64℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中，在32℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钠∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸铵∶二烃基仲胺＝0.6∶1的摩尔比。
实施例6，首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1.3∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在28℃加完后在此温度下继续反应2.6小时，在真空度为0.08Mpa、温度为62℃下减压浓缩得固体物；将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中，在28℃用过硫酸钠，氧化即可得四烃基秋兰姆，氢氧化钾∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸钠∶二烃基仲胺＝0.5∶1的摩尔比。
权利要求
1.一种四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于1)首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液，再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6％的氢氧化钠溶液；2)然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠＝1∶1～1.5∶1～1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳，搅拌，控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时，在真空度为0.08Mpa、温度为60℃～65℃下减压浓缩得固体物；3)将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中，在28～32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆，其中碱∶二烃基仲胺＝1∶1的摩尔比，过硫酸盐∶二烃基仲胺＝0.5-0.6∶1的摩尔比，其反应通式如下
2.根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于所说的加入的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。
3.根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于所说的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
4.根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法，其特征在于所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺，通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
全文摘要
本发明涉及一种四烃基秋兰姆的制备方法，将二烃基仲胺、二硫化碳、氢氧化钠按一定的摩尔比加到乙醇与水的混合物当中，在20－40℃之间滴加二硫化碳，之后搅拌反应2－3小时，减压浓缩，将所得固体在碱溶液中在30±2℃用过硫酸盐氧化即可得高品质的四烃基秋兰姆。本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质，第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用，降低了成本，采用固体的过硫酸盐作为氧化剂，操作方便，对绝大多数烃基的秋兰姆都适用，解决了通用性，另外还克服了以往对设备要求高，过多使用有机溶剂，操作不便等缺点。
文档编号C07C333/00GK1962627SQ200610104940
公开日2007年5月16日 申请日期2006年11月21日 优先权日2006年11月21日
发明者张光华, 王义伟, 朱军峰, 吴桂霞, 来智超 申请人:陕西科技大学