专利名称：制备线型α-烯烃的方法
制备线型ot-烯烃的方法本发明涉及一种通过在一种有机溶剂和一种均相催化剂的存在下将 乙烯低聚从而制备线型Ot-烯烃的方法。使用有机金属催化剂的乙烯低聚是本领域公知的。低聚反应是高度 放热的，因而必须从反应器中除去反应热以防止失控。DE 43 38 414 Cl公开了一种制备线型oc-烯烃的方法，其中聚合 级的乙烯被再循环以除去反应热。因此，乙烯进料(具有较少量的杂 质，乙烯含量约为100%)在较低温度下被加入反应器中，而未经低聚 的单体乙烯在较高温度下除去、冷却并重新加入反应器中。已发现仅约3%的乙烯进料在低聚过程中被使用，其中剩余部分被 用作冷却介质。乙烯相当昂贵。因此，本发明的目的是提供一种通过将乙烯低聚制备线型(X-烯烂 的方法，该方法克服了现有技术的缺陷。尤其是，应提供一种可以更 具成本效益的方式实施的方法。通过在一个被进给含有少量乙烯和大量惰性气体的气体进料的反 应器中实施该方法达到此目的。优选地，进料包括至少约3重量％的乙烯。最优选地，进料包括约5至约10重量％的乙烯。在一个实施方案中，惰性气体选自下述任一种气体稀有气体、甲 烷、乙烷、氢气、氮气SFs、丙烷、丙烯、丁烷或其混合物，其中优选乙 烷。有机溶剂可为甲苯。优选地，催化剂包括一种有机酸的锆盐和至少一种有机铝化合物。 可提出锆盐的分子式为ZrCl4-mXm，其中X-0C0R或0S03R，，其中R和R，独立地为烷基、烯基或苯基，并且其中0<m<4。所述的至少一种铝化合物可为A1(C2H5)3、 A12C1"C2H5)3、 A1C1(C2H5)2或其混合物。低聚反应可于反应器中在约60至约IO(TC的温度下实施。 最后，所述进料可在约20至约501C的温度下被加入反应器。令人惊奇的是，已发现用作起始原料和冷却介质的聚合级乙烯可基 本上被一种仅提供冷却作用但不参与低聚过程的惰性气体大体上替换。 使用本发明的方法可显著减少乙烯循环中的乙烷/乙烯清除气流(其量从t/h到kg/h),该清除气流可被返回至乙烯设备用于再处理，或者 只能被视为损失。任何来源于聚乙烯设备的清除气流可被用作使用本发 明方法的LA0设备的原料。任何在低聚条件下不会液化的惰性气体都可使用。优选的惰性气体 为乙烷。使用乙烷使得低成本的原料的应用成为可能，因为该原料可容 易地在乙烯设备的高能耗的C2分离器的上游采集，并且可直接加入反应 器中用于乙烯的低聚。但是，还可选择任何其它合适的惰性气体。已发现用一种惰性气体部分替代常规的100%乙烯进料不影响低聚速 率和任何工艺条件。现通过参照附图
进一步说明本发明，其中图l示意性地说明了通过 乙烯的低聚制备线型ct-烯烃的本发明方法。在图l所示的设备中，将溶于曱苯中的催化剂经管线l进给至低 聚反应器2。经管线3提供含有乙烯和一种例如乙烷的惰性气体的进 料。优选地，该进料含有约5至约10重量％的乙烯。该进料经反应器、 两个冷却装置、两个分离器和一个压缩机以及一个加热器进行循环， 以除去反应器2中的反应热。该进料在压缩机4中被压缩，在调温加 热器(trim heater) 5中加热至温度为约20t:,并从底部加入低聚反应 器2。在反应器2中，当进料在溶剂和催化剂的混合物中起泡时乙烯进 行低聚反应。低聚的产物溶解在溶剂中。反应器中的温度为约60-100n 。经管线6乙烯与轻质oc-烯烃的混合物被除去，并且根据热力学平 衡，还有一些甲苯被除去。该混合物在冷却装置7中被冷却至温度为 约35X:并被收集在分离器8中。所获得的液体由甲苯和oc-烯烃组成， 经管线9再循环至反应器2的分离器部分中。来源于分离器8的仍为 气体的部分于冷却装置10中进一步冷却至温度为约5X:,并被转移至 分离器11中。在冷却装置10中，对冷却进行调节以使比乙烯重的烯 烃液化。经管线12可向分离器提供来自烃分离设备(未示出)的循环的 C2组分。经管线13未消耗的乙烯和惰性气体的混合物可与它们的新进 料混合，其中该混合物可经管线3、压缩机4和调温加热器5被再次加入反应器2中。来源于分离器11的液体产品经管线14被转移至烯 烃分离装置(未示出)，例如精馏塔。经管线15由甲苯、催化剂、溶解的乙烯和线型a-烯烃组成的液 态混合物被除去，并可如本领域所公知的利用混合单元16和一个吸附 器17处理。前述说明书、附图或权利要求中所公开的特征，无论以分开的方 式还是以任何组合的方式，对于以其不同形式实现本发明而言是重要 的。
权利要求
1.通过在一种有机溶剂和一种均相催化剂的存在下将乙烯低聚从而制备线型α-烯烃的方法，其特征在于该方法在一个被进给一种含有少量乙烯和大量惰性气体的气体进料的反应器中实施。
2. 权利要求1的方法，其中所述进料包括至少约3重量％的乙烯。
3. 权利要求2的方法，其中所述进料包括约5至约10重量％的乙烯。
4. 前述任一项权利要求的方法，其中所述惰性气体选自下述任一 种气体稀有气体、曱烷、乙烷、氢气、氮气SFs、丙烷、丙烯、丁烷或 其混合物，其中优选乙烷。
5. 前述任一项权利要求的方法，其中所述有机溶剂为曱苯。
6. 前述任一项权利要求的方法，其中所述催化剂包括一种有机酸的 锆盐和至少一种有机铝化合物。
7. 权利要求6的方法，其中所述锆盐的分子式为ZrCl4-fflXn,其中 X-0C0R或0S03R，，其中R和R，独立地为烷基、烯基或苯基，并且其中 0<m<4。
8. 权利要求6的方法，其中所述至少一种铝化合物是A1(C2H5)3、 A12C13(C2H5)3、 A1C1 (C2Hs)2或其混合物。
9. 前述任一项权利要求的方法，其中所述低聚反应在约60至约100 C的温度下于反应器中实施。
10. 前述任一项权利要求的方法，其中所述进料在约20至约50C的 温度下被加入反应器中。
全文摘要
本发明涉及一种通过在一种有机溶剂和一种均相催化剂的存在下将乙烯低聚从而制备线型α-烯烃的方法，其特征在于该方法在一个被进给一种含有少量乙烯和大量惰性气体的气体进料的反应器中实施。
文档编号C07C2/00GK101233093SQ200680027890
公开日2008年7月30日 申请日期2006年6月13日 优先权日2005年7月29日
发明者F·莫萨, H·博尔特, H-J·赞德, K-H·霍夫曼, M·科勒, P·弗里茨, T·阿里 申请人:沙特基础工业公司;林德股份公司