专利名称：一种1-甲基-3,4-O-异丙基-2-脱氧-β-L-阿拉伯糖的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，具体的涉及一种l-甲基-3,4-0-异丙基-2-脱氧 -"-L-阿拉伯糖的制备方法。
背景技术：
l-甲基-3，4-0-异丙基-2-脱氧-々-L-阿拉伯糖是合成2-脱氧-L-核糖的重要中间 体。但是到目前为止，该化合物的合成方法非常有限。应用较广的为文献 (Synthesis and properties of mirror-image DNA; Urata, H.， Ogura， E., Shinohara, K., Ueda， Y., Akagi， M. J.; M/c/"'c爿c/A 1992, 3325—3332)公开的合成方 法。该方法中，将式I所示的脱氧底物进行脱氧制得l-甲基-3，4-0-异丙基-2-脱 氧-^L-阿拉伯糖。该方法使用了价格较高且重金属毒性较大的三丁基氢化锡 (w-BusSnH)作为脱氧剂。经反应后会生成具有恶臭气味的w-Bu3SnSCH3，金属锡 会造成严重的环境污染。并且，"-Bii3SnSCH3很难与目标产物分离，需进行柱层 析进行目标产物的分离提纯。该方法的反应收率较低，仅35%左右。另一篇文 献报道采用Ph2SiH2作为脱氧剂，但是该试剂价格也很昂贵，且后处理麻烦(An improved synthesis of 2-deoxy-L-ribose， Zhang, W. J., Ramasamy, K. S., Averett, D. R. M/c/簡.血M/c/eo"血1999， 18， 2357-2365)
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术制备l-甲基-3,4-0-异丙基 -2-脱氧-"丄-阿拉伯糖的脱氧反应中采用的脱氧剂价格较昂贵且毒性较大，后操 作处理繁琐，收率较低的缺陷，而提供一种成本低廉、对环境友好、操作简便 且收率较高的新合成方法。
本发明的制备方法包括如下步骤惰性有机溶剂中，在自由基引发剂的存 在下，在次亚磷酸和碱，或者次亚磷酸盐的作用下，将如式I所示的脱氧底物 进行反应，即可制得如式II所示的l-甲基-3，4-(9-异丙基-2-脱氧-々-L-阿拉伯糖。
式I 式II
其中，R为未取代或取代的硫羰基，优选式m、式iv、式v或式vi所示的基
其中，所述的次亚磷酸的用量较佳的为如式i所示的脱氧底物摩尔量的其中，所述的碱包括无机碱(如NaOH和KOH等)和有机碱(如有机胺类)， 优选三乙胺和/或N-乙基哌啶。三乙胺脂溶性好且成本低。所述的碱的用量较佳 的为次亚磷酸摩尔量的1 2倍。
其中，所述的次亚磷酸盐较佳的为N-乙基哌啶次亚磷酸盐，其为唯一的一 个次亚磷酸的固体盐，易于称量，而且反应效果好。所述的次亚磷酸盐的用量 较佳的为如式I所示的脱氧底物摩尔量的3~10倍。
其中，所述的自由基引发剂可选自本领域常规自由基引发剂，如偶氮二甲 酸二异丙脂、偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二苄酯、偶氮二羧酸二叔丁酯、 偶氮双(环己烷甲腈)、4,4'-偶氮(4-氰基戊酸)和偶氮二异丁氰中的一种或多 种，其中优选偶氮二异丁氰。所述的自由基引发剂的用量较佳的为如式I所示 的脱氧底物摩尔量的0.1~1倍。自由基引发剂可在反应初一次性全部加入，也可 在反应过程中分次加入，较佳的采用分次加入的方式，每次的加入量为总量的 0.5 0.1为佳。
其中，所述的惰性有机溶剂较佳的为1， 4-二氧六环、甲苯、二甲苯和乙腈 中的一种或多种。
其中，所述的反应的温度较佳的为50~120°C,更佳的为溶剂的回流温度。 所述的回流温度一般指溶剂的沸点温度至高于沸点温度5"C的范围内。在溶剂回 流温度下进行反应，时间短，收率高。所述的反应的时间较佳的为0.5 6小时。
本发明中，所述的反应较佳的在惰性气体(如氮气)保护下进行。
为进一步提纯产物，可将反应后的混合物浓縮，再用乙酸乙酯稀释，再经 洗涤，即可得纯度更高的产物。
本发明中，所述的如式I所示的脱氧底物可按文献(Synthesis and properties of mirror-image DNA; Urata， H.， Ogura, E.， Shinohara， K., Ueda， Y" Akagi， M. J.;M/c/e/c^^fe及es. 1992,20,3325—3332)的方法进行制备，其他所用试剂及原料 均市售可得。
本发明的积极进步效果在于本发明的方法避免了价格昂贵且毒性较大的 脱氧剂的使用。本发明方法成本低廉、对环境友好、操作简便，且收率可达 85%~95%，产物纯度高，可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。
具体实施例方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所 述的实施例范围之中。 实施例l
将固体l-甲基-3,4-(9-异丙基-2-CK(甲硫基)硫羰基]-"-L-阿拉伯糖(3.533g， 0.012 mol)， 50wt。/o次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.12mol)溶 于l，4-二氧六环(40ml)中并加热至回流，然后以3小时为间隔分两次，每次加入 含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的1,4-二氧六环溶液(3 ml)。反应6 h 后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率 86% 。
^NMR(400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C /3), 5 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2, //2')， 3.45 (s, 3H, OC/f3)， 4.00 (m, 2H， //5, //5)， 4.31 (m, 1H, //4), 4.51 (m， 1H, //3), 5.06 (d, 1H, //D; MS: m/z 189.1 (M++H)
实施例2在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0[(甲硫基)硫羰基]^-L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol) ， 50wto/。次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol)和NaOH (3.6g, 0.09 mol)溶于甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以30分钟为间隔分10次，，每次加 入含有偶氮二甲酸二异丙脂(0.24§， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3ml)。反应5 h后反 应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03 溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需 纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖桨纯度99.5%，产品收率85%。
^NMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-Ci/3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2' //2'), 3.45 (s， 3H， OC//3), 4.00 (m, 2H, 7/5， 7/5'), 4.31 (m， 1H， //4), 4.51 (m， 1H， //3), 5.06 (d， 1H， MS: m/z 189.1 (M++H)
实施例3
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-64(甲硫基)硫羰基]-^L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)， 50wto/o次亚磷酸水溶液(4.77g， 0.036 mol)和KOH ( 2g， 0.036 mol)溶于二甲苯(40 ml)中并加热至120°C，然后以60分钟为间隔分5次，每次 加入含有偶氮二羧酸二乙酯(0.2g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3ml)。反应5 h后 反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖桨纯度99.5%，产品收率 85%。
iHNMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3), 5 1.47 and 1.78 (m， 2H, 7/2，刷，3.45 (s， 3H， OC//3)， 4.00 (m， 2H, //5, //5'), 4.31 (m， 1H， //4), 4.51 (m, 1H, //3)， 5.06 (d， 1H， /^); MS: m/z 189.1 (M++H)实施例4
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-C4(甲硫基)硫羰基]+L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)， 50wt。/。次亚磷酸水溶液(15.9g， 0.12 mol)禾卩N-乙基哌淀(13.7g， 0.12 mol)溶于乙腈(40 ml)中并加热至回流，然后一次加入含有偶氮二羧酸二苄酯 (0.35g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3 ml)。反应4 h后反应结束。将反应液浓縮， EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤， 无水硫酸镁干燥,浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率87%。
NMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3)， S 1.47 and 1.78 (m, 2H， //2， 3.45 (s, 3H, OC坊)，4.00 (m, 2H, //5， //5'), 4.31 (m, 1H, //4)， 4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d， 1H, A); MS: m/z 189.1 (M++H)
实施例5
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0-[(甲硫基)硫羰基]-々-L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于1,4-二氧六 环(20ml)和甲苯(20ml)中，并加热至85-C，然后以30分钟为间隔分6次，每次 加入含有偶氮二羧酸二叔丁酯(0.27g， 0.0012 mol)的1,4-二氧六环溶液(3ml)。 反应3h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水， 饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。 此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收 率90%。
iH画R (400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C//3)， S 1.47 and 1.78 (m, 2H, //2,刷,3.45 (s, 3H， OCi/3)， 4.00 (m， 2H， //5，刷,4.31 (m， 1H,仏)， 4.51 (m, 1H， //3), 5.06 (d， 1H， MS: m/z 189.1 (M++H)实施例6
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-C4(甲硫基)硫羰基]+L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(6.44g， 0.036mol)溶于甲苯(40 ml) 中并加热至回流，然后以30分钟为间隔分6次，每次加入含有偶氮双(环己烷 甲腈)(0.29g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3ml)。反应3h后反应结束。将反应液浓 縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗 涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率90.5%。
'H画R(400匿z, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2，刷，3.45 (s, 3H， OC7/3), 4.00 (m, 2H， //5， //5')， 4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m, 1H, //3)， 5.06 (d, 1H，附MS: m/z 189.1 (1Vf+H)
实施例7
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-0-[(甲硫基)硫羰基]-々-L-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(21.48g， 0.12 mol)溶于二甲苯(40 ml) 中并加热至回流，然后以lh为间隔分3次，每次加入含有4,4，-偶氮(4-氰基戊 酸)(0.33g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3ml)。反应3h后反应结束。将反应液浓 縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗 涤，无水硫酸镁千燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率90.5% 。
^NMR(400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3)， S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2， //2'), 3.45 (s， 3H， OC坊),4.00 (m， 2H， //5,仏〕，4.31 (m, 1H，仏)， 4.51 (m, 1H, //3)， 5.06 (d， 1H, MS:附/z 189.1 (1VT+H)实施例8
在氮气保护下，将1-甲基-3,4-0-异丙基-2-(9-[(甲硫基)硫羰基]-/ 丄-阿拉伯糖 (3.533g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于乙腈(40 ml) 中并加热至50'C，然后以lh为间隔分3次，每次加入含有偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3 ml)。反应3 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml) 稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁 干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合 成。糖浆纯度99.5%，产品收率91%。
'H画R (400MHz， CDC13): 3 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2, //2')， 3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m， 2H, //5, //5'), 4.31 (m， 1H, //4): 4.51 (m， 1H, //3), 5.06 (d， 1H, //!); MS: m/z 189.1 (W+H)
实施例9
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-y -L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)， 50城％次亚磷酸水溶液(7.95经，0.06 mol)， Et3N(9 ml， 0.06mol) 和N-乙基哌啶(6.85g, 0.06 mol)溶于1，4-二氧六环(40 ml)中并加热至回流，然后 以lh为间隔分3次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN, 0.2g， 0.0012 mol)的1，4-二氧六环溶液(3ml)。反应3h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释， 然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥， 浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖 浆纯度99.5%，产品收率88%。
^NMR (400MHz， CDC13): 3 1.40 and 1.60 (s， 6H, isopropylidene-C坊)，S 1.47 and 1.78 (m, 2H， //2, //2')， 3.45 (s， 3H, OC坊)，4.00 (m, 2H， //5, //5〕， 4.31 (m， 1H, //4): 4.51 (m， 1H， //3), 5.06 (d, 1H， MS: m/z 189.1 (M"+H)实施例10
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-"-L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)， 50wto/o次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.12 mol)溶于甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以lh为间隔分3次，每次加入含有 偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3ml)。反应3h后反应结束。 将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和 饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可 直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率92%。
HNMR (400画z， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m, 2H, //2， //2'), 3.45 (s, 3H， OC//3), 4.00 (m, 2H, //5, //5), 4.31 (m, 1H， //4)， 4.51 (m, 1H, //3)， 5.06 (d， 1H, MS: m/z 189.1 (M""+H)
实施例11
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)+L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)， 50wt。/o次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.06 mol)溶于二甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以lh为间隔分3次，每次加入含 有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3 ml)。反应3 h后反应 结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03 溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需 纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率88%。
'HNMR(400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H, //2， //2'), 3.45 (s, 3H， 0卿，4.00 (m， 2H， //5， //5')， 4.31 (m， 1H， //4), 4.51 (m， 1H，坊)，5.06 (d， 1H,附MS: m/z 189.1 (M++H)实施例12
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-^L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)， 50wto/o次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.06 mol)溶于乙腈(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分4次，每次加入含 有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3ml)。反应2h后反应结 束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03 溶液和饱和盐水洗漆，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需 纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
iH醒R (400MHz， CDC13): 5 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-OT3), S 1.47 and 1.78 (m, 2H,仏刷，3.45 (s, 3H, OC竭，4.00 (m， 2H， //5, //5'), 4.31 (m, 1H, //4)， 4.51 (m, 1H， 7/3), 5.06 (d， 1H, A); MS: m/z 189.1 (M++H)
实施例13
在氮气保护下，将l-甲基-3,4力-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)+L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于1,4-二氧六 环(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分4次，每次加入含有偶氮二 异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的1,4-二氧六环溶液(3 ml)。反应2 h后反应结束。将 反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱 和盐水洗漆，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直 接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
^NMR (400腿z， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene画C坊)，5 1.47 and 1.78 (m, 2H，仏刷，3.45 (s， 3H， OC//3)， 4.00 (m， 2H， //5，刷，4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m， 1H， //3), 5.06 (d， 1H, ^); MS: w/z 189.1 (M++H)实施例14
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-々-L-阿拉伯糖 (4.133g, 0.012 mol)和7V-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于甲苯(40 ml) 中并加热至回流，然后以lh为间隔分2次，每次加入含有偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)和偶氮二甲酸二异丙脂(0.24g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3 ml)。反应2 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率 93%。
& NMR (400MHz, CDC13): 3 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3)， 5 1.47 and 1.78 (m， 2H, //2， //2')， 3.45 (s, 3H， OC//3)， 4.00 (m， 2H, //5， //5,)， 4.31 (m, 1H,仏)， 4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d, 1H， MS: m/z 189.1 (]VT+H)
实施例15
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-A-L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012 mol)禾Q iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于二甲苯(40 ml) 中并加热至回流，然后以30min为间隔分4次，每次加入含有偶氮二异丁斷0.2g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3 ml)。反应2h后反应结束。将反应液浓缩，EtOAc(40 ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸 镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的 合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
HNMR (400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3)， S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2， 7/2)， 3.45 (s, 3H， OC//3), 4.00 (m， 2H， //5,刷，4.31 (m, 1H, //4)， 4.51 (m, 1H， //3)， 5.06 (d, 1H， A); MS: m/z 189.1 (M++H)实施例16
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-CK苯氧硫羰基)-々-L-阿拉伯糖 (4.133g， 0.012mol)和7V-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于乙腈(40 ml) 中并加热至回流，然后以30min为间隔分4次，每次加入含有偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3 ml)。反应2 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml) 稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁 干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合 成。糖浆纯度99.5%，产品收率93.5%。
tHNMR (400MHz, CDC13): 5 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C7/3)， 5 1.47 and 1.78 (m， 2H, W2， //2'), 3.45 (s， 3H， OC/f3)， 4.00 (m, 2H， /f5， //5')， 4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d, 1H,附MS:附/z 189.1 (Nf+H)
实施例17
在氮气保护下，将1-甲基-3,4-0-异丙基-2-0[(3,4-二氟苯氧基)硫羰基]^丄-何拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)， 50wt。/o次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.12mol)溶于1，4-二氧六环(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分 3次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的1，4-二氧六环溶液 (3ml)。反应1.5h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相 依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得 到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度 99.5°/。，产品收率91%。
^NMR (400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C /3), 5 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2, /f2)， 3.45 (s， 3H， OC//3)， 4.00 (m, 2H, //5, //5), 4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m, 1H， //3), 5.06 (d， 1H, #0; MS:附/z 189.1 (M++H)实施例18
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-0-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰基]-AL-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)， 50wt。/o次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.12 mol)溶于甲苯(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分3次， 每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3ml)。反应1.5 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率 91.5%。
^NMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-Ci/3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H, //2， //2')， 3.45 (s， 3H, OC坊)，4.00 (m， 2H， //5， //5'), 4.31 (m, 1H， //4)， 4.51 (m， 1H， //3)， 5.06 (d, 1H， //!); MS:附/z 189.1 (M++H)
实施例19
在氮气保护下，将1-甲基-3，4-0-异丙基-2-0-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰蜀^丄-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)， 50wto/o次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol)和Et3N(18 ml， 0.12mol)溶于二甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分3次， 每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3ml)。反应 1.5 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40 ml)稀释，然后有机相依次用水， 饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。 此糖桨无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收 率91.5%。
iHNMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3)， 5 1.47 and 1.78 (m, 2H,仏//2')， 3.45 (s， 3H, OC//3)， 4.00 (m, 2H, //5, //5〕， 4.31 (m， 1H， 7/4)，4.51 (m, 1H, //3)， 5.06 (d， 1H，附MS:附/z 189.1 (M十+H) 实施例20
在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-0-[(3，4-二氟苯氧基)硫羰蜀+L-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)， 50wt。/。次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06mol)和Et3N(18 ml， 0.12 mol)溶于乙腈(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分3次， 每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3ml)。反应1.5 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率 92%。
'H画R (400MHz, CDC13): 3 1.40 and 1.60 (s， 6H, isopropylidene-C//3), 5 1.47 and 1.78 (m, 2H, //2， //2'), 3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m， 2H， //5， //5'), 4.31 (m, 1H,仏), 4.51 (m, 1H， //3)， 5.06 (d， 1H， MS:附/z 189.1 (M++H)
实施例21
在氮气保护下，将1-甲基-3,4-0异丙基-2-0-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰基]^丄-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于 1，4-二氧六环(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分2次，每次加入含 有偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的1，4-二氧六环溶液(3 ml)。反应lh后反应 结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03 溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需 纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
!H画R (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m, 2H， //2， /f2')， 3.45 (s， 3H， OC/f3), 4.00 (m， 2H， /f5)， 4.31 (m, 1H，仏),4.51 (m, 1H, 7/3), 5,06 (d, 1H, MS: w/z 189.1 (M十+H) 实施例22
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰基]+L-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)和丛乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于 甲苯(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分2次，每次加入含有偶氮 二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3 ml)。反应lh后反应结束。将反应液 浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水 洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于 2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
iHNMR (400MHz, CDC13): 3 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-Ci/3)， S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2， //2)， 3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m， 2H, //5， //5')， 4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m, 1H， //3)， 5.06 (d, 1H， A); MS: w/z 189.1 (M++H)
实施例23
在氮气保护下，将1-甲基-3,4-0-异丙基-2-0-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰基]-"丄-阿拉伯糖(4.564g， 0.012 mol)和丛乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于 二甲苯(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分2次，每次加入含有偶 氮二异丁腈(0.2§， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3ml)。反应lh后反应结束。将反 应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和 盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接 用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93%。
iHNMR (400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2,刷，3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m, 2H， //5， //5'), 4.31 (m, 1H, //4): 4.51 (m, 1H， //3), 5.06 (d, 1H,仏)；MS: m/z 189.1 (M++H)实施例24
在氮气保护下，将1-甲基-3,4-(9-异丙基-2-(9-[(3,4-二氟苯氧基)硫羰蜀-"心 阿拉伯糖(4.564g， 0.12 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06mol)溶于乙 腈(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分2次，每次加入含有偶氮二 异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3ml)。反应lh后反应结束。将反应液浓 縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗 涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率93.5%。
^NMR (稱MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3), S 1.47 and 1.78 (m, 2H, //2， //2'), 3.45 (s， 3H， OC//3)， 4.00 (m， 2H， //5, //5〕, 4.31 (m， 1H，仏)， 4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d， 1H，仏)；MS: m/z 189.1 (1VT+H)
实施例25
在氮气保护下，将固体l-甲基-3,4-0-异丙基-2-0[(2,3,4,5,6-五氟苯氧基)硫 羰基]-々-L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)， 50wt。/o次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol) 和Et3N(18 ml， 0.12 mol)溶于1，4-二氧六环(40 ml)中并加热至回流，然后以 30min为间隔分2次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN, 0.2g， 0.0012 mol)的 1，4-二氧六环溶液(3ml)。反应lh后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀 释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干 燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。 糖浆纯度99.5%，产品收率92.5%。
iHNMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3)， 5 1.47 and 1.78 (m, 2H,仏/f2')， 3.45 (s， 3H， OCFf3), 4.00 (m, 2H， //5, //5), 4.31 (m， 1H， //4)， 4.51 (m, 1H， A)， 5.06 (d, 1H， MS: m/z 189.1 (1V^+H)实施例26
在氮气保护下，将固体l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0[(2,3,4,5，6-五氟苯氧基)硫 羰基]-y -L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol), 50wt。/。次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol) 和Et3N(18ml， 0.12mol)溶于甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔 分2次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN, 0.2g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3ml)。 反应lh后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水， 饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖桨。 此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收 率93.5%。
!H NMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H, isopropylidene-C//3), 3 1.47 and 1.78 (m， 2H， //2， //2)， 3,45 (s, 3H， OC//3), 4.00 (m, 2H, //5，刷，4.31 (m, 1H,仏), 4.51 (m， 1H, //3), 5.06 (d, 1H, MS: m/z 189.1 (M++H)
实施例27
在氮气保护下，将固体l-甲基-3,4-0-异丙基-2-0-[(2，3,4，5,6-五氟苯氧基)硫 羰基]-"-L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)， 50wto/o次亚磷酸水溶液(7.95g, 0.06 mol) 和Et3N(18ml， 0.12mol)溶于二甲苯(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间 隔分2次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN， 0.2g， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3 ml)。反应lh后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次 用水，饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄 色糖浆。此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%， 产品收率93.5%。
'HNMR(400顧z， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C//3)， S 1.47 and 1.78 (m, 2H, //2， //2)， 3.45 (s, 3H, OC//3)， 4.00 (m， 2H， //5, //5')， 4.31 (m， 1H, //4)，4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d， 1H, i/!); MS: m/z 189.1 (M++H) 实施例28
在氮气保护下，将固体l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0-[(2,3,4，5,6-五氟苯氧基)硫 羰基]-〃-L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)， 50wt。/。次亚磷酸水溶液(7.95g， 0.06 mol) 和Et3N(18 ml， 0.12 mol)溶于乙腈(40 ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔 分2次，每次加入含有偶氮二异丁腈(AIBN, 0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3ml)。 反应lh后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水， 饱和NaHC03溶液和饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。 此糖浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收 率94%。
^NMR (400MHz, CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene國C坊)，3 1.47 and 1.78 (m， 2H,仏刷,3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m， 2H, //5,刷，4.31 (m， 1H， //4): 4.51 (m， 1H, //3)， 5.06 (d， 1H,仏)；MS: w/z 189.1 (1VT+H)
实施例29
在氮气保护下，将l-甲基-3，4-0-异丙基-2-0-[(2，3，4，5，6-五氟苯氧基)硫羰 基]-^L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)和AA-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol)溶于1，4-二氧六环(40ml)中并加热至回流，然后以30min为间隔分2次，每 次加入含有偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的1,4-二氧六环溶液(3 ml)。反应0.5 h后反应结束。将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和 NaHC03溶液和饱和盐水洗漆，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖 浆无需纯化可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率 95%。
!HNMR (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s， 6H， isopropylidene-C//3)， 5 1.47and 1.78 (m, 2H，仏//2)， 3.45 (s, 3H， 0C//3)， 4.00 (m, 2H， //5,刷，4.31 (m， 1H, //4)， 4.51 (m， 1H， //3)， 5.06 (d， 1H，仏)；MS:附/z 189.1 (M++H) 实施例30在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0异丙基-2-0-[(2,3，4，5,6-五氟苯氧基)硫羰 基]_々丄-阿拉伯糖(5.2098， 0.012 mol)和W-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol) 溶于甲苯(40 ml)中并加热至回流，然后以15min为间隔分2次，每次加入含有 偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的甲苯溶液(3 ml)。反应0.5h后反应结束。将 反应液浓缩，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱 和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直 接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率95%。& NMR (400MHz, CDC13): 5 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C//3), 5 1.47 and 1.78 (m, 2H， //2, /f2)， 3.45 (s， 3H， OC/f3)， 4.00 (m， 2H, //5, ify), 4.31 (m, 1H， i/4), 4.51 (m， 1H，刷，5.06 (d， 1H，柳MS: m/z 189.1 (lvf+H)实施例31在氮气保护下，将l-甲基-3,4-0-异丙基-2-(9-[(2,3,4,5,6-五氟苯氧基)硫羰 基]-,L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)和iV-乙基哌啶次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol) 溶于二甲苯(40 ml)中并加热至回流，然后以15min为间隔分2次，每次加入含 有偶氮二异丁腈(0.2§， 0.0012 mol)的二甲苯溶液(3ml)。反应0.5h后反应结束。 将反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和 饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可 直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率95%。'H画R (400MHz， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H， isopropylidene-C7/3), 5 1.47 and 1.78 (m， 2H， i/2, /f2')， 3.45 (s, 3H， OC//3), 4.00 (m， 2H, //5, Wy)， 4.31 (m， 1H， //4)，4.51 (m， 1H， //3), 5.06 (d, 1H， //)；MS: m/z 189.1 (M十+H) 实施例32在氮气保护下，将l-甲基-3,4-(9-异丙基-2-C4(2,3，4，5,6-五氟苯氧基)硫羰 基]^-L-阿拉伯糖(5.209g， 0.012 mol)和iV-乙基哌卩定次亚磷酸盐(10.74g， 0.06 mol) 溶于乙腈(40 ml)中并加热至回流，然后以15min为间隔分2次，每次加入含有 偶氮二异丁腈(0.2g， 0.0012 mol)的乙腈溶液(3 ml)。反应0.5h后反应结束。将 反应液浓縮，EtOAc(40ml)稀释，然后有机相依次用水，饱和NaHC03溶液和饱 和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓縮至干得到黄色糖浆。此糖浆无需纯化可直 接用于2-脱氧-L-核糖的合成。糖浆纯度99.5%，产品收率95%。& NMR (400画z， CDC13): S 1.40 and 1.60 (s, 6H, isopropylidene-C场)，S 1.47 and 1.78 (m, 2H， //2, //2), 3.45 (s， 3H, OC//3), 4.00 (m， 2H， //5, //5')， 4.31 (m， 1H, //4)， 4.51 (m, 1H， //3)， 5.06 (d, 1H， MS: m/z 189.1 (M++H)。
权利要求
1.一种如式II所示的1-甲基-3，4-O-异丙基-2-脱氧-β-L-阿拉伯糖的制备方法，其特征在于惰性有机溶剂中，在自由基引发剂的存在下，在次亚磷酸和碱，或者次亚磷酸盐的作用下，将如式I所示的脱氧底物进行反应即可；式I式II其中，R为未取代或取代的硫羰基。
1. 一种如式II所示的l-甲基-3，4力-异丙基-2-脱氧弄L-阿拉伯糖的制备方法，其 特征在于惰性有机溶剂中，在自由基引发剂的存在下，在次亚磷酸和碱， 或者次亚磷酸盐的作用下，将如式I所示的脱氧底物进行反应即可；<formula>formula see original document page 2</formula>式I其中，R为未取代或取代的硫羰基。式II<formula>formula see original document page 2</formula>
2.如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的R为式m、式IV、式v或式VI所示的基团。 s<formula>formula see original document page 2</formula>v
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的次亚磷酸的用量为如式I所 示的脱氧底物摩尔量的3~10倍。
4. 如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的碱为NaOH、 KOH、三乙胺和N-乙基哌啶中的一种或多种。
5. 如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的碱的用量为次亚磷酸摩尔量 的1~2倍。
6. 如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的次亚磷酸盐为N-乙基哌啶次 亚磷酸盐。
7. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的次亚磷酸盐的用量为如式I 所示的脱氧底物摩尔量的3 10倍。
8. 如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的自由基引发剂为偶氮二甲酸 二异丙脂、偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二苄酯、偶氮二羧酸二叔丁酯、 偶氮双(环己烷甲腈)、4，4，-偶氮(4-氰基戊酸)和偶氮二异丁氰中的一种或多种。
9. 如权利要求l所述的方法，其特征在于所述的自由基引发剂的用量为如式I所示的脱氧底物摩尔量的0.1~1倍。
10. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的自由基引发剂的加入方式为 在反应过程中分次加入，每次的加入量为总量的0.5-0.1。
11. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的惰性有机溶剂为1， 4-二氧六环、甲苯、二甲苯和乙腈中的一种或多种。
12. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应的温度为50 120°C。
13. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应的温度为溶剂的回流温度。
14. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应的时间为0.5 6小时。
15. 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的反应在惰性气体保护下进行。
全文摘要
本发明公开了一种如式II所示的1-甲基-3，4-O-异丙基-2-脱氧-β-L-阿拉伯糖的制备方法惰性有机溶剂中，在自由基引发剂的存在下，在次亚磷酸和碱，或者次亚磷酸盐的作用下，将如式I所示的脱氧底物进行反应即可；其中，R为未取代或取代的硫羰基。本发明的方法成本低廉、对环境友好、操作简便，且收率可达85％～95％，产物纯度高，可直接用于2-脱氧-L-核糖的合成。
文档编号C07D493/00GK101407521SQ20071004696
公开日2009年4月15日 申请日期2007年10月11日 优先权日2007年10月11日
发明者岑均达, 逊 明, 陈莉莉 申请人:上海医药工业研究院