一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法。本发明的以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物，其分子式为C19H40B20Ru2S6，分子量为879.27。该化合物的合成方法是在氩气保护下，将1，2-二碳代-闭式-十二碳硼烷溶解在无水乙醚中，依次加入正丁基锂的环己烷溶液、硫粉，搅拌溶解后，将溶有二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II)二聚体的四氢呋喃溶液加入上述反应瓶内，控温0℃，搅拌反应4小时后真空抽干溶剂。用二氯甲烷溶解产物，加入2-甲基-3-丁炔-2-醇，控温20-25℃，搅拌反应6-7小时后经真空抽干溶剂。柱层析分离得到目标化合物。
【专利说明】一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法。为设计合成富含硼且通过化学修饰后能识别靶细胞的新型化合物提供了试验依据。
【背景技术】
[0002]在过去数十年中，1，2- 二碳代-闭式-十二碳硼烷衍生物的研究已经取得较大的进展。在有机金属化学领域，含(E2C2BltlHltl)2IE = S，Se)基团的钴，铑，铱，钌，锇的单核16e半夹芯式有机金属化合物及二个或多个螯合的(E2C2BltlHltl)2_构筑的含多个碳硼烷单元的分子已被广泛研究报道。研究发现这类化合物比较稳定，而且能够以多种方式加以修饰和改良，通过修饰该类化合物可能会获得更为稳定或低毒性的新化合物。(如:Meng X，Wang F S，Jin G X.Coord.Chem.Rev.，2010，254，1260 ；Yao Z J,Su G，Jin G X.Chem.Eur.J.,2011,17，13398 ；Hu J R, Wen J L, Wu D H, Zhang R, Liu G F, Jiang Q B, Li Y Z, Yan
H.0rganometalIics,2011,30, 298 ；Hu J R，Tang X,Liu G F，Jiang Q B，Duanmu D D,Li YZ，Yan H.J.0rganomet.Chem.，2012，721-722，36)。
[0003]末端炔醇在有机金属化合物的合成中有非常广阔的应用前景。由末端炔醇与有机金属化合物反应，不饱和底物连接到金属上，然后再脱水或脱羟基，便能制得含羟亚乙烯基、亚丙二烯、乙烯基亚乙烯和其它不饱和结构的新颖的有机金属化合物。(Touehard D,Haquett P, Daridor A, Toupet L, Dixneuf P H.J.Am.Chem.Soc.,1994,116,11157 ；ZhangH，Wu L, Lin R,Zhao Q, He G,Yang F,Wen T B, Xia H.Chem.Eur.J.,2009,15, 3546 ；Zhang
H,Xia H, He G,ffen T B, Gong L, Jia G.Angew.Chem.，Int.Ed.，2006，45，2920)。本发明公开了一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法，为设计合成富含硼且通过化学修饰后能识别靶细胞的新型化合`物`提供了试验依据。`
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于公开一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法。
[0005]为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
[0006]本发明的化合物是下述化学式的化合物:(p-cymene) Ru2 ( μ -S2) (S2C2B10H10) 2 (HC=C-C(CH3) = CH2),其中p-cymene =对甲基异丙基苯基；其结构简式如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物，其特征在于:其分子式为C19H4tlB2tlRu2S6，分子量为879.27，结构简式如下
2.如权利要求1所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物，其特征在于:配合物晶体属单斜晶系，空间群Ρ2Λ，晶胞参数M = 10.3717(9) A,b = 20.3982(17) A,
3.如权利要求1所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物，其特征在于:一个桥连S-S键连接两个钌原子，其中一个钌原子依然保持着6e中性配体(对甲基异丙基苯基)成半夹芯结构，另一个钌原子是六配位的，配位原子为两个(S2C2BltlHltl)2-基团提供的四个硫原子以及一个S22-基团提供的两个硫原子。炔烃的碳碳三键选择性地加成在来自两个不同的(S2C2BltlHltl)2_的硫原子上从而形成一个具有类芳香性的几乎平面型五元环RuSCCS。
4.如权利要求1所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法，其特征在于:在氩气保护下，将1，2- 二碳代-闭式-十二碳硼烷溶解在无水乙醚中，依次加入正丁基锂的环己烷溶液、硫粉，搅拌溶解后，将溶有二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II) 二聚体的四氢呋喃溶液加入上述反应瓶内，控温0°C，搅拌反应4小时后真空抽干溶剂。用二氯甲烷溶解产物，加入2-甲基-3- 丁炔-2-醇，控温20-25°C，搅拌反应6_7小时后经真空抽干溶剂。石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，过硅胶柱分离得到目标化合物。将该化合物溶解在二氯甲烷中缓慢挥发得到黄色块状晶体。
5.如权利要求4所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法，其特征在于:无水乙醚、四氢呋喃和二氯甲烷的体积比为1: 2:1。
6.如权利要求4所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法，其特征在于:所述的1，2- 二碳代-闭式-十二碳硼烷、正丁基锂、硫粉、二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II) 二聚体和2-甲基-3-丁炔-2-醇的摩尔比为2: 4: 6:1:1。
7.如权利要求4所述的一种以炔醇为配体的含碳硼烷基双核钌配合物及其制备方法，其特征在于:所述的洗脱剂由石油醚与二氯甲烷按2: I的体积比混配而成。
【文档编号】C07F19/00GK103739633SQ201310193296
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2013年5月15日 优先权日:2013年5月15日
【发明者】胡久荣, 王勇华 申请人:上饶师范学院