专利名称：：乙烯基醚类的生产方法
技术领域：
：本发明涉及一种醚类的生产方法，具体为一种乙烯基醚类的生产方法。技术背景乙烯基醚类(例如乙烯基丁醚)是一种重要的有机合成中间体和高聚物的单体，它的均聚物和共聚物广泛的应用于粘合剂、涂料、润滑剂、增塑剂等许多领域，特别是乙烯基丁醚与氯乙烯的共聚物涂料具有很好的耐酸碱性、防水性及耐腐蚀性被广泛的应用于船舶，桥梁、水上交通标记等。目前世界上合成乙烯基醚类的方法主要有以下几种(1)由乙炔与丁醇反应而得。此法所需设备少，选择性高；但是乙炔的消耗成本高，利用率小，采用电石乙炔法工艺聘线环境污染较大。(2)由醇、乙烯和氧在氯化钯-氯化铜催化剂存在下反应，也可以制备乙烯基醚，但是存在着副产物多、分离困难、转化率低、产品质量差的缺点。(3)乙烯基醚的醇交换法该方法原料成本较高，副产物多，转化率低。
发明内容本发明为了解决现有技术中合成乙烯基醚类的方法存在的环境污染、产品质量差、副产物多，产品质量差的问题而提供了一种乙烯基醚类的生产方法。本发明是由以下技术方案实现的，一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤，(一)縮醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生縮聚反应生成縮醛，加乙醛和醇重量比，1:l一l:1.5，催化剂为硝酸铵，催化剂的用量，0.5-0.01mol/L，反应温度，10－5C，反应原理为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(二)縮醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行真空精馏，真空度为100-120毫米汞柱，精馏温度为100-140aC，(三)縮醛的分解，将精馏出的縮醛高温分解，反应温度300-400。C，使用高选择性催化剂氯化铵和氯化钙(质量比l:3)混合压片成型，于700'C焙烧，粉碎，选择粒度在3-5mm的颗粒。催化剂用量为縮醛重量的1/30乙烯基醚类单体的制造是根据下列方程式进行的。通过高温分解縮醛而得到，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量加料量的0.3-0.5倍重量。乙烯基醚反应物中含有醇、没有反应的二丁基縮醛，低沸点物和水。由于乙烯基醚和醇形成共沸物，所以只能得到纯度为91-96%乙烯基醚产品，所以我们选择了萃取精馏得到了较好的结果。本工艺方法可以生产乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。利用该方法生产的产品纯度大于99.0%(气相色谱法)优于国内同类产品的质量指标(国内同类产品的质量指标为大于98.0%)。表-l:国内产品标准及分析结果比较表<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>具体实施方式实施例l，一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤(一)縮醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生縮聚反应生成縮醛，加乙醛和醇重量比l:1，催化剂为硝酸，催化剂的用量0.5mol/L，反应温度，l(TC，反应原理为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>分别对应的醇为乙醇，丙醇，丁醇，异丁醇。反应在縮醛塔内进行，该步转化率大于85-90%。(二)縮醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行精馏，精馏温度为100°C，合成好的物料在縮醛塔底部流出，进入油水分离器进行分离，对油相进行精馏，再需要加入稳定剂，稳定剂为无水碳酸铵。塔顶温度80-100X:，精馏回收率大于95%，縮醛纯度大于99%(三)縮醛的分解，将精馏出的縮醛高温分解，反应温度30crc，使用高选择性催化剂氯化铵和氯化钙按质量比1:3混合压片成型，于70CTC焙烧，粉碎，选择粒度在3-5rm的颗粒。催化剂用量为縮醛重量的1/30，乙烯基醚类单体的制造是根据下列方程式进行的。通过高温分解縮醛而得到。CH3CH(OR)2—CH2=CH-0R+ROH催化剂寿命8000小时，转化率大于96%，催化剂活化温度650-700°C，(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量加料量为上步骤制成的乙烯基醚粗品的0.3倍重量。萃取塔的理论塔板数20-30。最后分别对应不同的醇生产出乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。实施例2，一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤(一)缩醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生縮聚反应生成縮醛，加乙醛和醇重量比1:1.5，催化剂为硝酸，催化剂的用量0.01mol/L，反应温度，10-50"C,(二)縮醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行精馏，精馏温度为140。C，合成好的物料在縮醛塔底部流出，进入油水分离器进行分离，对油相进行精馏，再需要加入稳定剂，稳定剂为无水碳酸铵。(三)缩醛的分解，将精馏出的縮醛高温分解，反应温度400°C,使用高选择性催化剂氯化铵和氯化钙(质量比1:3)混合压片成型，于70(TC焙烧，粉碎，选择粒度在3-5ram的颗粒。催化剂用量为縮醛重量的1/30，(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量加料量的0.5倍重量。萃取塔的理论塔板数20-30。最后分别对应不同的醇生产出乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。其它参数同实施例1。实施例3一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤(一)縮醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生縮聚反应生成縮醛，加乙醛和醇重量比1:3，催化剂为硝酸，催化剂的用量0.3mol/L，反应温度，30°C，分别对应的醇为乙醇，丙醇，丁醇，异丁醇。(二)縮醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行精馏，精馏温度为120°C，合成好的物料在縮醛塔底部流出，进入油水分离器进行分离，对油相进行精馏，再需要加入稳定剂，稳定剂为无水碳酸铵。(三)縮醛的分解，将精馏出的縮醛高温分解，反应温度350"C，使用高选择性催化剂氯化铵和氯化钙(质量比l:3)混合压片成型，于70(TC焙烧，粉碎，选择粒度在3-5mm的颗粒。催化剂用量为縮醛重量的1/30，(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量加料量的0.4倍重量。萃取塔的理论塔板数20-30。最后分别对应不同的醇生产出乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。其它参数同实施例l。权利要求1、一种乙烯基醚类的生产方法，其特征在于包括以下步骤，()縮醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生缩聚反应生成縮醛，加乙醛和醇重量比，1:l一l:1.5，催化剂为硝酸铵，催化剂的用量，0.5-0.01mol/L，反应温度，10-50°C，(二)縮醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行真空精馏，真空度为100-120毫米汞柱，精馏温度为100-140卩，(三)缩醛的分解，将精馏出的縮醛高温分解，反应温度300-40(TC，使用高选择性催化剂氯化铵和氯化钙按质量比1:3混合压片成型，于700°C焙烧，粉碎，选择粒度在3-5ram的颗粒，催化剂用量为縮醛重量的1/30，(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量加料量的0.3-0.5倍重量。2、根据权利要求1所述的乙烯基醚类的生产方法，其特征在于醇为乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇。3、根据权利要求1所述的乙烯基醚类的生产方法，其特征在于步骤(二)中，对油相进行精馏，再需要加入稳定剂，稳定剂为无水碳酸铵。全文摘要本发明涉及一种醚类的生产方法，具体为一种乙烯基醚类的生产方法。解决了现有技术中合成乙烯基醚类的方法存在的环境污染、产品质量差、副产物多，产品质量差的问题。(一)缩醛的制备乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生缩聚反应生成缩醛，(二)缩醛净化，(三)缩醛的分解，(四)乙烯基醚的精制。本工艺方法可以生产乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。利用该方法生产的产品纯度大于99.0％，优于国内同类产品的质量指标。文档编号C07C43/00GK101121645SQ20071013948公开日2008年2月13日申请日期2007年9月19日优先权日2007年9月19日发明者张建平,杨学英,王长华,金昌焕,闫济民申请人:山西三维集团股份有限公司