专利名称：高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法
技术领域：
本发明涉及一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食 子酸和焦性没食子酸的方法。
技术背景没食子酸(gallic acid, CAS: 149-91-7)，又叫倍酸、五倍子酸，化学名3,4,5-三羟基苯甲酸，是一种重要的有机原料，在化工、医药、食品以及电子等行业 中用作抗氧化剂、水稳剂或药物的有效组分，用途十分广泛，需求量逐年增加。 焦性没食子酸(pyrogallic acid, CAS: 87-66-1)，又名焦倍酚、连苯三酚，化学名 1,2,3-三羟基苯，广泛用于化学分析、照相显影、燃料、涂料、食品、制药、电 子材料、农药等行业，是一种重要的化工产品，需求量不断增长。目前，通常以五倍子或塔拉等含单宁生物质为原料经酸碱法、发酵法或酶 法水解制备没食子酸，然后再以没食子酸为原料经真空脱羧、常压脱羧、加压 脱羧或微生物脱羧制备焦性没食子酸。以五倍子单宁为原料制备没食子酸和焦性没食子酸的反应式:以塔拉单宁为原料制备没食子酸和焦性没食子酸的反应式:
没食子酸的传统生产工艺是化学水解工艺，即将含生物质五倍子或塔拉粉 碎，用热水浸提，滤除残渣，得单宁酸料液；浓縮料液，然后向其中加入无机酸 或碱进行直接水解，水解产物为没食子酸和葡萄糖；反应混合物经分离、脱色、 精制结晶、干燥得到成品没食子酸。该工艺的主要缺点是:单宁水解不完全，没 食子酸收率较低，产品质量不稳定，设备腐蚀严重，生产成本高，脱色时活性炭用量多，更重要的是有机废液对环境污染严重。天然提取法是从含没食子酸的原料 中浸取天然没食子酸，常用于化学分析，工业上一般不采用。发酵法的原理是利用微生物在含单宁水溶液中进行发酵，以单宁中的葡萄 糖作碳源。供微生物生长繁殖。微生物经诱导产生的生物酶，对单宁产生催化 水解作用。发酵法存在的主要问题是，生物酶的形成和单宁的水解在同一反应 容器中进行，过程条件难以达到最佳状态，致使反应周期很长(三天以上)，单 宁水解不完全，残留单宁达15 20%。酶法分过两个过程，制酶和制酸，分别 在两个反应容器中进行，使二者都达到较佳的反应状态，在一定程度上縮短反 应时间，提高单宁的水解率。但是酶挑选困难，水解不完全等缺点限制了其在 工业上的应用。而以没食子酸为原料制备焦性没食子酸的方法中，真正工业化的仅为减压 脱羧法和常压脱羧法，而又以减压脱羧法较为普遍和成熟。但减压脱羧法主要 存在以下缺点物料受热不均匀，浪费能源，降低设备使用周期，工艺过程中 常常使用催化剂，环境污染严重，且产品中分析级产品比例较低，多为化学纯 或工业产品。高温液态水(High Temperature Liquid Water, HTLW)通常是指温度在180 35(TC之间的压縮液态水。水在这一区域拥有以下三个重要特性l)在饱和蒸气压下，HTLW的电离常数在275。C附近有一极大值约为 1(T"(mol/kg)2，其值是常温常压水的1000倍，且电离常数随压力的增加而增大， HTLW中的[H30+]和[OH—]浓度已接近弱酸或弱碱，自身具有酸催化与碱催化的
功能，因此可使某些酸碱催化反应不必加入酸碱催化剂，从而避免酸碱的中和、 盐的处理等工序；2) 在饱和蒸气压下，2(TC水的介电常数为80.1，而275'C时只有23.5。尽管 HTLW的介电常数仍较大，可溶解甚至电离盐，但已足够小以溶解有机物，加 上HTLW的密度大(275"C饱和蒸气压下水的密度为0.76g/cm3， HTLW的介电常 数、密度与丙酮相近)，因此HTLW具有非常好的溶解性能，具有能同时溶解有 机物和无机物的特性。这使许多HTLW介质中的合成反应能在均相中进行，从 而消除传质阻力，提高反应速度，同时反应后只需简单降温就可实现油水分离， 水相可循环使用；3) HTLW的介电常数、离子积常数、密度、粘度、扩散系数、溶解度等物 理化学性质随温度、压力在较宽的范围内连续可调，即HTLW的物性具有可调 节性(tuningproperty),因此作为反应介质，HTLW在不同的状态具有不同的溶 剂性质和反应性能。HTLW中反应的应用研究包括废弃物处理、高分子材料循环利用、无机材 料合成、煤液化以及生物质资源化等，正是由于人们对这三个特性认识的深入， 使HTLW中的应用领域不断得到扩大。本发明将HTLW的特性应用在生物质的 水解上，从而实现含单宁生物质无催化、快速、绿色水解同时制备没食子酸和 焦性没食子酸。 发明内容本发明的目的是提供一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化、绿色、 高效水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法。 本发明方法的步骤如下1) 在高压反应釜中加入经粉碎的含单宁生物质和去离子水，水与生物质的 质量比为2:1 6:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2 5min;2) 关闭排气阀，继续升温至160 250°C，反应20min 6h;3) 反应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解，经活性炭脱色、 重结晶、真空干燥后得没食子酸产品；4) 水相用有机溶剂萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸粗品，粗 品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得焦性没食子酸产品。所述步骤l)中含单宁生物质为五倍子或塔拉。去离子水和生物质的质量比 优选为3:1 5:1。水解温度优选为180 220°C。所述步骤3)中的有机溶剂为乙 酸乙酯、乙酸甲酯或甲酸乙酯。本发明步骤l)中"升温至沸腾，打开排气阀2 5min"的目的是利用水蒸 气带走釜中的氧气，以减少副反应的发生，提高产物的收率。本发明采用五倍子或塔拉等含单宁生物质为原料，利用高温液态水自身酸 碱催化性能与特殊溶解性能，提供了由五倍子或塔拉在高温液态水介质中无催 化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的新方法，该方法反应过程简单，原 料水解完全，产物收率高，生产过程绿色环保，且所得产物没食子酸和焦性没 食子酸品质佳，避免了目前工艺中环境污染严重的难题。
附图是高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦 性没食子酸方法的工艺流程简图。
具体实施方式
本发明中，产品采用反相高效液相色谱法(Agilent 1100 series)进行分析，具体 分析条件如下-色谱柱采用Diamonsil C18 (250x4.6 mm， 5 pm，迪马科技)，柱温为25°C; 流动相为0.008 mol/L磷酸水溶液-甲醇-乙睛(80:10:10， v/v/v)，流速为0.8 mL/min;检测波长为202nm。 实施例1在500mL间歇式高压反应釜中加入267g子水和133经粉碎的五倍子，去离 子水与五倍子粉的质量比为2:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至18(TC水解3.0h;反应产物 冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得到50.8g没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度为99.5% (wt%)，收 率为38.2%。 实施例2在500mL间歇式高压反应釜中加入267g去离子水和133g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为2:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 2min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至18(TC水解4.5h;反 应产物冷却至室温后用甲酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸 粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得48.5g焦性 没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.4。/。(wt。/。)，总收率为37.4%。 实施例3在500mL间歇式高压反应釜中加入267g去离子水和133g经粉碎的塔拉，
去离子水与塔拉粉的质量比为2:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至230。C水解l.Oh;反 应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结 晶、真空干燥后得到没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶 剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为15.8g和 31.1g,产品经HPLC分析纯度分别为99.5% (wt。/。)和99.4% (wt%)，总收率为 35.3%. 实施例4在500rnL间歇式高压反应釜中加入267g去离子水和133g经粉碎的塔拉， 去离子水与塔拉粉的质量比为2:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至25(TC水解0.5h;反 应产物冷却至室温后水相用乙酸甲酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食 子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得48.1g 焦性没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.3。/。(wt。/。)，收率为36.2%. 实施例5在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和100g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 2min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至17(TC水解5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结 晶、真空干燥后得到没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶 剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为14.3g和 27.3g，产品经HPLC分析纯度分别为99.7% (wt。/。)和99.6% (wt%)，总收率为 41.6%. 实施例6在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和100g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至17(TC水解3.5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结 晶、真空干燥后得到42.8g没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.7。/0 (wt%)，收率为42.8%.
实施例7在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和lOOg经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至19(TC水解3h;反 应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结 晶、真空干燥后得到没食子酸产品；水相用乙酸甲酯萃取，萃取液蒸去有机溶 剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为12.5g和 27.7g,产品经HPLC分析纯度分别为99.7% (wt。/。)和99.6% (wt%)，总收率为 40.2%. 实施例8在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和lOOg经粉碎的塔拉， 去离子水与塔拉粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至240"C水解lh;反 应产物冷却至室温后水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食 子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得39.1g 焦性没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.7%，总收率为39.1%. 实施例9在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和100g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至22(TC水解lh;反 应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解度，经活性炭脱色、重结 晶、真空干燥后得到没食子酸产品；水相用甲酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶 剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为20.2g和 19.5g，产品经HPLC分析纯度分别为99.8% (wt。/。)和99.7% (wt%)，总收率为 39.7%. 实施例10在500mL间歇式高压反应釜中加入300g去离子水和100g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为3:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至22(TC水解2h;反 应产物冷却至室温后水相用甲酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得40.3焦性
没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得焦性没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.6% (wt%)，收率为40.3%. 实施例11在500mL间歇式高压反应釜中加入320g去离子水和80g经粉碎的塔拉，去 离子水与塔拉粉的质量比为4:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至16(TC水解6h;反应产物 冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离子水结 晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸甲酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂 后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空 干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为19.8g和 12.9g，产品经HPLC分析纯度分别为99.8% (wt。/())和99.7% (wt%)，总收率为 40.9%。 实施例12在500mL间歇式高压反应釜中加入320g去离子水和80g经粉碎的塔拉，去 离子水与塔拉粉的质量比为4:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至1卯1:水解3.511;反应产物 冷却至室温后水相用甲酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸粗 品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得31.8g焦性没 食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.7% (wt%)，收率为39.7%。 实施例13在500mL间歇式高压反应釜中加入320g去离子水和80g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为4:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至16(TC水解4.5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离 子水结晶，真空干燥后得34.6g没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为 99.8% (wt°/。)，收率为43.2%。 实施例14在500mL间歇式高压反应釜中加入320g去离子水和80g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为4:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 3min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至21(TC水解lh;反 应产物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离 子水结晶，真空干燥后得34.1g没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为 99.8%(wt°/o)，收率为42.6%。 实施例15在500mL间歇式高压反应釜中加入320g去离子水和80g经粉碎的塔拉，去 离子水与塔拉粉的质量比为4:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至23(TC水解lh;反应产物 冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离子水结 晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂 后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空 干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为10.3g和 20.6g，产品经HPLC分析纯度分别为99.7% (wt。/。)和99.6% (wt°/。)，总收率为 38.6%。 实施例16在500mL间歇式高压反应釜中加入333g去离子水和67g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为5:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 4min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至200。C水解2.5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离 子水结晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸甲酯萃取，萃取液蒸去有 机溶剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、 真空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为6.6g和 20.1g，产品经HPLC分析纯度分别为99.8% (wtQ/。)和99.7% (wt%)，总收率为 39.8%。 实施例17在500mL间歇式高压反应釜中加入333g去离子水和67g经粉碎的塔拉，去 离子水与塔拉粉的质量比为5:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀5min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至250'C水解20min;反应产 物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离子水 结晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶 剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真 空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为3.5g和 22.8g，产品经HPLC分析纯度分别为99.7% (wt。/o)和99.6% (wt%),总收率为 39.2% o 实施例18
在500rnL间歇式高压反应釜中加入333g去离子水和67g经粉碎的塔拉，去 离子水与塔拉粉的质量比为5:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至24(TC水解0.5h;反应产物 冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离子水结 晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂 后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空 干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为10.6g和 15.8g，产品经HPLC分析纯度分别为99,6% (wt。/。)和99.6% (wt%)，总收率为 39.4%。 实施例19在500mL间歇式高压反应釜中加入333g去离子水和67g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为5:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 2min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至20(TC水解1.5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离 子水结晶，真空干燥后得26.9g没食子酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为 99.8% (wt%)，收率为40.1 %。 实施例20在500mL间歇式高压反应釜中加入343g去离子水和57g经粉碎的五倍子， 去离子水与五倍子粉的质量比为6:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀 5min，利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至160'C水解5h;反 应产物冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离 子水结晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸乙酯萃取，萃取液蒸去有 机溶剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、 真空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为16.3g和 5.化，产品经HPLC分析纯度分别为99.5% (wt。/。)和99.5% (wt%)，总收率为 38.1%。 实施例21在500mL间歇式高压反应釜中加入343g去离子水和57g经粉碎的塔拉去离 子水与塔拉粉的质量比为6:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀3min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至21(TC水解2h;反应产物 冷却至室温后固液分离，得到没食子酸粗品；粗品经活性炭脱色，去离子水结 晶，真空干燥后得没食子酸产品；水相用乙酸甲酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂
后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得焦性没食子酸产品；没食子酸和焦性没食子酸产品分别为3.2g和 17.6g，产品经HPLC分析纯度分别为99.6% (wt。/。)和99.4% (wt°/。)，总收率为 36.5%。 实施例22在500mL间歇式高压反应釜中加入343g去离子水和57g经粉碎的塔拉去离 子水与塔拉粉的质量比为6:1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀4min， 利用水蒸气排除釜内空气；关闭排气阀，继续升温至210。C水解2.5h;反应产物 冷却至室温后用甲酸乙酯萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸粗品， 粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得20.1g焦性没食子 酸产品，产品经HPLC分析纯度分别为99.3% (wt%)，总收率为35.3%。
权利要求
1.一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法，其特征在于包括如下步骤1)在高压反应釜中加入经粉碎的含单宁生物质和去离子水，水与生物质的质量比为2∶1～6∶1，开搅拌，常压下升温至沸腾，打开排气阀2～5min；2)关闭排气阀，继续升温至160～250℃，反应20min～6h；3)反应产物冷却至室温后固液分离，固相用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得没食子酸产品；4)水相用有机溶剂萃取，萃取液蒸去有机溶剂后得焦性没食子酸粗品，粗品用去离子水溶解，经活性炭脱色、重结晶、真空干燥后得焦性没食子酸产品。
2. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解 同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法，其特征在于所述步骤l)中含单宁生 物质为五倍子或塔拉。
3. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解 同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法，其特征在于所述步骤l)去离子水和 生物质的质量比为3:1 5:1。
4. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解 同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法，其特征在于所述步骤2)中水解温度 为180 220°C。
5. 根据权利要求1所述的一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解 同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法，其特征在于所述步骤4)中的有机溶 剂为乙酸乙酯、乙酸甲酯或甲酸乙酯。
全文摘要
本发明公开了一种高温液态水介质中含单宁生物质无催化水解同时制备没食子酸和焦性没食子酸的方法。方法步骤如下1)在高压反应釜中加入经粉碎的含单宁生物质和去离子水，开搅拌，升温至沸腾，打开排气阀；2)关闭排气阀，继续升温反应；3)反应液冷却后固液分离，固相经脱色、重结晶、干燥后得没食子酸产品；4)水相用有机溶剂萃取，得焦性没食子酸粗品，粗品经重结晶、脱色、干燥后得焦性没食子酸产品。本发明反应过程简单，可同时制备没食子酸和焦性没食子酸，原料利用率高，产物收率高，且所得产品品质佳，生产过程绿色环保，避免了目前酸、碱催化制备没食子酸和焦性没食子酸环境污染严重的难题。
文档编号C07C65/03GK101161628SQ20071015686
公开日2008年4月16日 申请日期2007年11月15日 优先权日2007年11月15日
发明者吕丽丽, 吕秀阳 申请人:浙江大学