专利名称：一种用固化柿子单宁回收电子垃圾中金的方法
技术领域：
本发明属于稀有贵金属回收领域，具体涉及一种用固化的柿子单宁回收电子垃圾中金的方法。
背景技术：
近年来，电子产品更新换代速度加快，导致电子废弃物日益剧增。据统计，每年16. 36亿吨的城市垃圾中，电子废料占1%_3%，预计到2015年可能会上涨到980万吨。电子废弃物占城市垃圾的8%。废旧的电子产品中含有大量的贵金属，因此，电子废弃物的回收利用具有明显的社会效益和经济效益。·
目前回收废旧电子产品的方法主要有机械处理法、火法冶金、湿法冶金、微生物法。但这几种方法存在一些问题。机械处理法处理后一般不是最终产品；火金冶金焚烧时会产生有害气体，二次污染严重，金属回收率底，能耗大，设备昂贵；湿法冶金能得到较纯的产品，但二次污染严重；微生物发生产周期常，温度要求严格。近年来，以天然生物质为原料制备的吸附材料已广泛引起人们的关注。目前，已经展开的研究主要集中在木质素、甲壳素、淀粉。公开号为CN102051480A的发明专利申请，公开了一种利用柿子单宁同步吸附制备单质金的方法，其方法是取柿子单宁，加入硫酸，在温度90-100°C下，酸化处理6-12h ;将酸化处理过的柿子单宁用水冲洗，室温下干燥，得柿子单宁吸附剂；取含有金离子的溶液，调节溶液的酸度，即[H+]为O. l-4mol/L，然后加入柿子单宁吸附剂，搅拌，静止，吸附。这种方法的不足之处是反应温度要求高，处理周期长，直接回收率不高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种降低反应温度，缩短反应周期，提高电子垃圾中金的回收率的方法。本发明将固化的柿子单宁加入到含金的溶液中，然后调节溶液的pH为1-3左右，在常温下动态吸附、过滤，得到滤渣，将滤渣干燥后进行焚烧，回收单质金。为了解决该技术问题，本发明采取如下技术方案
1、称取柿子粉3—6重量份和牛皮胶原纤维3—7重量份加入到500重量份蒸馏水中搅拌溶解；
2、加入300ml浓度为18g/L的戊二醛溶液，调节pH值至6_7；
3、将反应物加热；
4、过滤、干燥、粉碎后即得到固化柿子单宁吸附材料；
5、将废旧电子垃圾粉碎后，加热到400-500°C，使部件中的大部分有机物分解除去，水洗过滤得含金固体；
6、用王水将含金固体溶解得含金溶液；王水与含金固体的体积重量份配比为王水含金固体=28-32mL 18_22g ;
7、加入固化柿子单宁吸附材料，含金溶液与固化柿子单宁吸附材料的体积重量比为含金溶液固化柿子单宁吸附材料=18 — 22mL 9一Ilmg ;然后调节溶液的pH值为1_3，温度为15-40°C ;动态吸附l_5h ；
8、动态吸附完成后，将含金滤液过滤，得到滤渣；
9、将滤渣干燥后进行焚烧，回收单质金。4、9步骤中所述的干燥 可以是在真空干燥箱中进行，温度控制在50_70°C，干燥时间为 12—24h。所述的步骤1-4为已知技术。本发明的具有以下有益效果
I、周期短处理周期只需要1-5小时以内就可将三价金还原吸附，这是因为固化的柿子单宁含有大量的邻位羟基，具有很强的还原性，可以很快将金离子还原成单质金。2、直接收率高直接收率可达到99. 85%，这是因为固化的柿子单宁不溶于水，大量的邻位酚羟基可以与金离子充分接触进行反应。3、减少了能耗由于吸附时无需加热，提取时间短，因此大大降低能耗。4、无需高温在室温下就可吸附，有利于工业化生产。
图I为吸附金离子后的XRD图
具体实施例方式实施例I
(I)称取柿子粉5g和牛皮胶原纤维5g加入到500mL蒸馏水中搅拌溶解；加入300 mL浓度为18g/L的戊二醛溶液，调节pH值至6-7 ;将反应物加热；过滤、干燥、粉碎后即得到固化柿子单宁吸附材料。(2)含金离子溶液的制备取20mL质量浓度为40mg/L的氯金酸与250mL锥形瓶中，并分别加入质量浓度为40mg/L的氯化铜，氯化钯，氯化锌，氯化银溶液各10mL，配制成含有Cu、Pd、Zn、Ag金属离子的金离子的溶液。(3)取制备好的固化柿子单宁20mg，加入配置好的含金离子的溶液中，然后用lmol/L的盐酸调节样品的pH值为2. 0，在温度40°C下动态吸附3h后，过滤得到滤渣，将滤渣进行焚烧，回收单质金。用原子吸收光谱仪测定滤液中金的含量，计算回收率达到99%(用滤渣做XRD图，如图I)。实施例2
将电脑的CPU用王水溶解，得到含金离子的溶液，其主要成份有Au35. 6 mg/L、Zn 10mg/L、Sn 11 mg/L、Fe 3 mg/L、Cu 8 mg/L。取上述含金离子的溶液40 mL,然后将制备好的固化柿子单宁20 mg，加入到含金离子的溶液中，用lmol/L的盐酸调节样品的pH值为
I.0，在温度25°C下动态吸附Ih后，过滤得到滤渣，将滤渣干燥进行焚烧，回收单质金。用原子吸收光谱仪测定滤液中金的含量，计算回收率达到99. 53%。实施例3
取含金的废旧电脑电路板元件，用王水溶解过滤，得到含金离子的溶液，主要成份有Au40 mg/L、Cu 30 mg/L、Pd 5 mg/L、Pt 3 mg/L。取上述含金离子的溶液40 mL,然后将制备好的固化柿子单宁20 mg，加入到含金离子的溶液中，然后调节样品的pH值为3，在温度 15°C下动态吸附5h后，过滤得到滤渣，将滤渣干燥进行焚烧，回收单质金。用原子吸收光谱仪测定滤液中金的含量，计算回收率达到99. 75%。
权利要求
1.一种用固化柿子单宁回收电子垃圾中金的方法，其特征在于包括如下步骤 (1)称取柿子粉3—6重量份和牛皮胶原纤维3— 7重量份加入到500重量份蒸馏水中搅拌溶解； (2)加入300mL浓度为18g/L的戊二醛溶液，调节pH值至6—7； (3)将反应物加热； (4)过滤、干燥、粉碎后即得到固化柿子单宁吸附材料； (5)将废旧电子垃圾粉碎后，加热到400—500°C，使部件中的大部分有机物分解除去，水洗过滤得含金固体； (6)用王水将含金固体溶解得含金溶液；王水与含金固体的体积重量份比为，王水含金溶液=28— 32 mL 18—22 g ； (7)加入固化柿子单宁吸附材料，含金溶液与固化柿子单宁吸附材料的体积重量份比为含金溶液固化柿子单宁吸附材料=18 — 22 mL 9—11 mg ;调节溶液的pH值为I一3，温度为15 — 40°C ;动态吸附I一5h ； (8)动态吸附完成后，将含金滤液过滤，得到滤渣； (9)将滤渣干燥后进行焚烧，回收单质金。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(4)、(9)中所述的干燥是指在真空干燥箱中进行，温度控制在50-70°C，干燥时间为12 — 24h。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(7)中所述调节pH用的碱为氢氧化钾、氢氧化钠；用的酸为硝酸、盐酸。
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(7)所述的动态吸附是在恒温摇床中震动吸附。
全文摘要
本发明公开了一种用固化柿子单宁回收电子垃圾中金的方法，它是将废旧电子垃圾粉碎后，加热到400-500℃，使部件中的大部分有机物分解除去，水洗过滤得含金固体，然后用王水将含金固体溶解得含金溶液；加入固化柿子单宁吸附材料，调节溶液的pH值为1-3，温度为15-40℃；动态吸附1-5h；动态吸附完成后，将含金滤液过滤，得到滤渣；将滤渣干燥后进行焚烧，回收单质金。本发明周期短处理周期只需要1-5小时以内就可将三价金还原吸附，直接收率可达到99.85%,由于吸附时无需加热，提取时间短，因此大大降低能耗，无需高温在室温下就可吸附，有利于工业化生产。
文档编号C02F1/62GK102899489SQ201210435379
公开日2013年1月30日 申请日期2012年11月5日 优先权日2012年11月5日
发明者王仲民, 周治德, 刘风雷, 刘二伟, 戴培邦, 周怀营, 李桂银 申请人:桂林电子科技大学