专利名称：一种利用废弃乳酸低聚物生产丙交酯的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种生产丙交酯的生产工艺，特别是一种利用废弃乳 酸低聚物生产丙交酯的生产工艺。
背景技术：
到目前为止，国内外众多的公司和科研机构，在L-乳酸原料制 备，丙交酯的制备、精制，聚乳酸的制备等方面的进行了比较深入的
研究，并申报了相关的专利。在开环聚合方面的专利有Brit1007374， Frl42533， EP261572， JP5813624， DE4412317， U. S. Pat5023349， U. S. Pa t5374743， U. S. Pat 6383161， CN1167776A， CN1325913A等，美国 Cargill-Dow公司开发的丙交酯聚合工艺，可见于U. S. Pat 5142023， U.S.Pat 5247058, U.S.Pat 5247059， U.S.Pat 5258488, U.S.Pat 5274073， U.S.Pat 5357035， U.S.Pat 5484881和U. S. Pat 6326458， 该工艺在熔融状态下制备丙交酯，丙交酯经过真空蒸馏精制，然后以 辛酸亚锡做催化剂，熔融制备聚乳酸。利用该工艺进行聚合反应时， 对中间单体丙交酯的纯度要求非常高， 一般要结晶5-6次，而且整个 反应过程对设备的要求很高，相应，工业化生产的固定成本投资也非 常惊人。以卡吉尔BARLIAL工厂为例，每万吨产能的设备投入就高达 2200万美元，而德国Inventa-Fischer三千吨实验工厂的造价预计 更是高达3000万美元。
现有开环聚合技术对聚合单体丙交酯的纯度要求非常高，在生产
3过程中丙交酯结晶次数多，从而导致了得率低，生产成本过高的问题。
发明内容
本发明所要解决的问题即是一种利用废弃的乳酸低聚物生产出 纯度比较高、有实际利用价值的丙交酯。
为解决以上技术问题，本发明提供了一种利用废弃乳酸低聚物生 产丙交酯的生产工艺，该方法包括下列步骤将废弃乳酸低聚物放入 反应器中，将物料逐步升温至12(TC，常压蒸馏，观察视镜，直至无
物料蒸出，加入一定比例M/P100的辛酸亚锡催化剂，搅拌并缓慢将 物料逐步升温至160-22(TC，抽真空至1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出。
所述废弃乳酸低聚物的来源为丙交酯精致提纯的残液、乳酸脱水 縮聚过程中所产生的油状副产物，其主要成分主要为乳酸酐、乳酸低 聚物、丙交酯和残留乳酸等，其他还含有水、乙酸乙酯或乙醇溶剂。
所述催化剂可以是辛酸亚锡、氯化亚锡或锶、铝复合催化剂。
本发明的优点在于本工艺克服现有聚乳酸过程中产生的副产物
无法有效利用的问题，该工艺过程易于控制、成本低、无污染、不但 可以减少生产过程中的废弃物排放，而且还能够提高生产得率，降低 聚乳酸的生产成本。
图为本发明的生产工艺流程框图。 具体实施例
本发明将用下列实例作进一步的描述实例1:
将200公斤废弃乳酸低聚物放入反应器中，将物料逐步升温至
120°C，常压蒸馏，观察视镜，直至无物料蒸出，加入1/100比例的 工业级辛酸亚锡催化剂，搅拌并缓慢将物料逐步升温至160-220°C， 抽真空至1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出，反应时间为5小时， 反应结束后，共计得到粗丙交酯162公斤，收率为81%，利用气相色 谱检测，可知该粗丙交酯的纯度为83.2%。 实例2:
将200公斤废弃乳酸低聚物放入反应器中，将物料逐步升温至 12(TC，常压蒸馏，观察视镜，直至无物料蒸出，加入1/120比例的 工业级辛酸亚锡催化剂，搅拌并缓慢将物料逐步升温至160-220°C， 抽真空至1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出，反应时间为6小时20 分钟，反应结束后，共计得到丙交酯153公斤，收率为76.5%，利用 气相色谱检测，可知该粗丙交酯的纯度为84.6%。 实例3:
将200公斤废弃乳酸低聚物放入反应器中，将物料逐步升温至 12(TC，常压蒸馏，观察视镜，直至无物料蒸出，加入l/90比例的锶、 铝复合催化剂，搅拌并缓慢将物料逐步升温至160-220°C，抽真空至 1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出，反应时间为5小时10分钟，反 应结束后，共计得到丙交酯165公斤，收率为82.5%，利用气相色谱 检测，可知该粗丙交酯的纯度为85.1%。实例4:
将200公斤废弃乳酸低聚物放入反应器中，将物料逐步升温至 12(TC，常压蒸馏，观察视镜，直至无物料蒸出，加入1/100比例的 锶、铝复合催化剂，搅拌并缓慢将物料逐步升温至160-220°C，抽真 空至1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出，反应时间为5小时40分钟， 反应结束后，共计得到丙交酯163公斤，收率为81.5%，利用气相色 谱检测，可知该粗丙交酯的纯度为84.6%。
权利要求
1. 一种利用废弃乳酸低聚物生产丙交酯的生产工艺，其特征在于该方法包括下列步骤将废弃乳酸低聚物放入反应器中，将物料逐步升温至120℃，常压蒸馏，观察视镜，直至无物料蒸出，加入M/I＝100的辛酸亚锡催化剂，搅拌并缓慢将物料逐步升温至160-220℃，抽真空至1000Pa以下，即开始有丙交酯蒸出。
2. 根据权利要求1所述的一种利用废弃乳酸低聚物生产丙交酯 的生产工艺，其特征在于所述废弃乳酸低聚物的来源为丙交酯精致 提纯的残液、乳酸脱水縮聚过程中所产生的油状副产物，其主要成分 主要为乳酸酐、乳酸低聚物、丙交酯和残留乳酸等，其他还含有水、 乙酸乙酯或乙醇溶剂。
3. 根据权利要求1所述的一种利用废弃乳酸低聚物生产丙交酯的生产工艺，其特征在于所述催化剂可以是辛酸亚锡、氯化亚锡或锶、铝复合催化剂。
全文摘要
本发明公开了一种利用废弃乳酸低聚物生产丙交酯的生产工艺，该方法以聚乳酸生产过程中所产生的废弃乳酸低聚物为原料，采用辛酸亚锡或锶铝复合催化剂为催化剂，首先在常压下蒸馏出原料中含有的水、乙酸乙酯等沸点比较低的杂质，然后加入催化剂，逐步将物料温度逐渐上升到160-220℃，反应2-4小时后，开始抽真空，即可蒸馏出粗丙交酯，本发明工艺简单、反应易于控制、回收产品纯度高、环境友好，污染少。
文档编号C07D319/00GK101468980SQ20071030413
公开日2009年7月1日 申请日期2007年12月25日 优先权日2007年12月25日
发明者徐振铎, 沈晓蔚, 阮刘文 申请人:江苏九鼎集团有限公司