专利名称：含有新的吡啶基-甲胺衍生物或其盐的有害生物防除剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的吡啶基-甲胺衍生物或其盐、以及含有其作为有效成分的有害生物防除剂。
背景技术：
在专利文献1～3中，分别公开了具有特定的化学结构的吡啶衍生物。但是，专利文献1中记载的化合物和专利文献2中记载的化合物，分别是后述式(I)中的R4部分和R5部分与本发明的吡啶基-甲胺衍生物不同的化合物。另外，专利文献3没有具体公开本发明的吡啶基-甲胺衍生物。进而，专利文献1～3中记载的化合物全是医药用途的化合物，而不是有害生物防除剂用途的化合物。
在非专利文献1中，记载了作为后述式(I)中包含的化合物的N-(2-吡啶基甲基)-3，5，6-三氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺，但是没有记载以该化合物作为有效成分的有害生物防除剂。
专利文献1国际公开公报WO01/62233号
专利文献2国际公开公报WO02/66470号
专利文献3国际公开公报WO04/91518号
专利文献4Chemistry Express，7，473-476(1992)
发明内容
长期以来，人们虽然使用了很多有害生物防除剂，但是不少防除剂存在效果不充分、有害生物获得抵抗性后其使用受到限制等各种问题。因此，本发明希望开发这样的缺点少的新的有害生物防除剂，例如，可防除在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物、或寄生于动物的有害生物的有害生物防除剂。
本发明者们为了找到更优异的有害生物防除剂，对吡啶基-甲胺衍生物进行了各种研究。其结果发现，新的吡啶基-甲胺衍生物在低药量下对于有害生物具有极高的防除效果，并且兼具对作物、有害生物的天敌或哺乳动物的安全性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及式(I)表示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐、含有它们作为有效成分的有害生物防除剂， [化1]
式中、R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、氰基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc、CORc，或者可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、CH＝NORa、SO2Ra或者SORa；R4为三氟甲基或者氯二氟甲基；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、可以被R8取代的链烯基、可以被R8取代的炔基、ORa、SRa、NRaRc、COORa或者CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或者环烷基，或者、R6与R7一起形成可以被卤素原子取代的碳原子数3～6的环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、可以被卤素原子取代的芳基、可以被卤素原子取代的杂环基、可以被卤素原子取代的杂环氧基、CONRaRc、CORc、COORc、NRaRc或者ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基或者杂环烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、可以被R8取代的杂环氧基、可以被R8取代的杂环硫基、氰基、NRaRc、NHCOORa、CORc、COORc、CONRaRc、烷氧基烷氧基、ORa或者S(O)pRa；Rc是氢原子、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、可以被卤素原子取代的芳基或者可以由卤代烷基取代的杂环基；n是0～4的整数、p是0～2的整数、上述各取代基中的NRaRc部分可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或者6员的杂环。
以上述式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物作为有效成分的有害生物防除剂，在低药量下对有害生物具有极高的防除效果。
具体实施例方式 作为上述式(I)中的卤素原子或作为取代基的卤素原子，可以列举出氟、氯、溴、碘的各原子。作为取代基的卤素原子的数目，可以为1或2以上，在2以上的场合，各卤素原子可以相同或不同。另外，卤素原子的取代位置可以在任意位置。
作为式(I)中的烷基或烷氧基中的烷基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基这样的C1-6的烷基等。
作为式(I)中的环烷基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基这样的C3-6的环烷基。
作为式(I)中的链烯基，可以是直链或支链的任一种，作为其具体例，可列举出，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基这样的C2-6的链烯基等。
作为式(I)中的炔基，可以是直链或支链的任一种，作为其具体例，可列举出乙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基、3-甲基-1-丁炔、2-戊烯-4-炔基、3-己炔基这样的C2-6的炔基等。
作为式(I)中的芳基，可以列举出苯基、萘基等C6-10的芳基。
作为式(I)中的杂环基、杂环烷基、杂环氧基或杂环硫基中的杂环基部分，除了单环式杂环基之外，还包括稠合杂环基。作为单环式杂环基，可以列举出例如环氧乙烷基那样的3员杂环基；呋喃基、四氢呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、二氧戊环基、噁唑基、异噁唑基、二氢异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、1，3-二氧戊环基、1，3-氧硫杂环戊烷基、1，3-氧硫杂环戊烷基-3-氧化物等的5员杂环基；吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、噁嗪基、吗啉基、噻嗪基、哒嗪基、嘧啶基、哌嗪基、三嗪基、1，3-二噁烷基、四氢吡喃基、2H-1，4-氧硫杂环己二烯基、1，3-二硫戊环基等的6员杂环基。这些单环式杂环基中，优选含有1～4个选自O、S和N中的至少一种原子的5或6员杂环基。作为稠合杂环基，可以列举出例如苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二氢苯并呋喃基、二氢异苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二氢苯并噻吩基、二氢异苯并噻吩基、四氢苯并噻吩基、吲哚基、异吲哚基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并二氧戊环基、苯并二噁烷基、苯并吡喃基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、苯并-γ-吡喃基、苯并二氢吡喃基-4-酮基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹噁啉基、中氮茚基、喹嗪基、咪唑并吡啶基、萘啶基、蝶啶基、二氢苯并噁嗪基、二氢苯并噁唑啉酮基、二氢苯并噁嗪酮基、苯并噻噁烷基、咪唑并吡啶基等。这些稠合杂环基中，优选含有1～4个选自O、S和N中的至少一种原子的8～10员稠合杂环基。
式(I)中的各取代基中含有的NRaRc部分可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或6员的杂环。该5员或6员的杂环，除了Ra和Rc结合的氮原子的之外，还可以含有1个以上的杂原子。作为这样的杂环，可以列举出吡咯烷基、吡唑烷基、哌嗪基、吗啉基等。另外，作为式(I)中的R6与R7一起从而形成的原子数3～6的环烷基，可以列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等的环烷基，它们可以被卤素原子取代。
作为上述式(I)表示的吡啶基-甲胺衍生物的盐，包含农业上被允许的所有的盐，可列举出例如，钠盐、钾盐这样的碱金属盐；镁盐、钙盐这样的碱土类金属盐；二甲铵盐、三乙铵盐这样的铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐这样的无机酸盐；醋酸盐、甲磺酸盐这样的有机酸盐等。
在上述式(I)表示的吡啶基-甲胺衍生物中，有时存在光学异构体、几何异构体这样的异构体，本发明包含各异构体及异构体混合物这两者。在本申请说明书中，在没有特别说明的情况下，异构体以混合物的形式记载。另外，在本发明中，在该技术领域的技术常识的范围内，本发明也包含上述以外的各种异构体。另外，虽然有时因异构体的种类导致形成与上述式(I)不同的化学结构的情况，但只要是本领域技术人员就能充分认识这是存在异构体的关系，因此很明显是在本发明的范围内的。
上述式(I)的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，可根据以下的制法〔1〕～〔10〕以及通常的盐的制造方法来制造。
制法〔1〕 [化2]
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和n如前所述；X是卤素原子，作为卤素原子，可以列举出氟、氯、溴、碘的各原子。
制法〔1〕的反应可以在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油(ligroin)、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔1〕的反应中，为了有效率地进行反应，根据需要，可以在碱存在下进行反应。作为碱，可以列举出例如三乙基胺、吡啶等的有机碱；氢氧化钠、氢氧化钾等的碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等的碱金属的碳酸盐；碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾等的碱金属的碳酸氢盐；氢化锂、氢化钠、氢化钾等的碱金属的氢化物；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等的碱金属醇盐；等等。
制法〔1〕的反应中，相对于上述式(II)的化合物1摩尔，式(III)的化合物可以以0.8～5当量、优选1～2.5当量的比例使用。
制法〔1〕的反应通常在0～150℃、优选0～100℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～100小时。
制法〔1〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔2〕 化3
R1a是可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc或CORc，Rb、Rc、p、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述。
制法〔2〕的反应可以在碱和溶剂的存在下进行。
作为碱，可以列举出例如氢化钠、氢化钾那样的碱金属的氢化物；氢氧化钠、氢氧化钾那样的碱金属的氢氧化物；钠、钾那样的碱金属；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾那样的碱金属醇盐；碳酸钠、碳酸钾那样的碱金属的碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾那样的碱金属的碳酸氢盐；三乙基胺、吡啶等的有机碱；等等。碱相对于式(V-1)的化合物，可以以1～3当量、优选1～1.5当量使用。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔2〕的反应中，相对于上述式(V-1)的化合物1摩尔，式(VI)的化合物可以以0.8～2当量的比例使用。
制法〔2〕的反应通常在0～100℃、优选0～50℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时、优选0.5～5小时。
制法〔2〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔3〕 化4
R1a、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述。
制法〔3〕的反应可以在碱和溶剂的存在下进行。
作为碱，可以列举出例如氢化钠、氢化钾那样的碱金属的氢化物；氢氧化钠、氢氧化钾那样的碱金属的氢氧化物；钠、钾那样的碱金属；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾那样的碱金属醇盐；碳酸钠、碳酸钾那样的碱金属的碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾那样的碱金属的碳酸氢盐；三乙基胺、吡啶等的有机碱；等等。碱相对于式(I-1)的化合物，可以以1～3当量、优选1～1.5当量使用。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔3〕的反应中，相对于上述式(I-1)的化合物1摩尔，式(VII)的化合物可以以0.8～2当量的比例使用。
制法〔3〕的反应通常在0～100℃、优选0～50℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时、优选0.5～5小时。
制法〔3〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔4〕 化5
R1a、R2、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述。
制法〔4〕的卤化反应可以在溶剂的存在下、使用卤化剂来进行。
作为卤化剂，可以列举出例如氯、溴、碘、N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺等。卤化剂，相对于式(V-2)、式(I-3)和式(I-4)的各化合物1摩尔，可以以1～2当量、优选1～1.5当量使用。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；乙腈、丙腈、丙烯腈那样的腈类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙酸等的有机酸；它们的混合溶剂。
卤化反应通常在0～150℃、优选20～100℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时、优选0.5～12小时。
制法〔4〕的式(V-3)的化合物与式(VI)的化合物的反应，可以与上述的制法〔2〕的方法同样进行。
制法〔4〕的式(I-5)的化合物与式(VII)的化合物的反应，可以与上述的制法〔3〕的方法同样进行。
制法〔5〕 化6
R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述、R2a是可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基，M是铜、硼、锌、镁、锂、锡、硅等的产生R2a的离去基。
制法〔5〕的反应，可以在碱的存在下，使用式M-R2a表示的化合物来进行。
作为上述式M-R2a表示的化合物，可以列举出例如有机铜化合物、有机硼化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物、有机锡化合物、有机硅化合物等。上述化合物相对于式(I-7)的化合物1摩尔，可以以1～3当量、优选1～1.5当量使用。
作为碱，可以列举出例如氢化钠、氢化钾那样的碱金属的氢化物；氢氧化钠、氢氧化钾那样的碱金属的氢氧化物；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾那样的碱金属醇盐；碳酸钠、碳酸钾那样的碱金属的碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾那样的碱金属的碳酸氢盐；三乙基胺、吡啶等的有机碱；等等。
制法〔5〕的反应，为了有效率地进行反应，可以根据需要使用钯化合物、镍化合物等的催化剂。
制法〔5〕的反应可以根据需要在溶剂的存在下进行。作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；丙酮、甲基乙基酮、二甲基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等的酮类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；水；它们的混合溶剂。
制法〔5〕的反应通常在0～200℃、优选20～120℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时。
制法〔5〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔6〕 化7
R1、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述、R2b是NRaRc、ORa或SRa。
制法〔6〕的亲核取代反应可以在溶剂的存在下、使用亲核试剂进行的。
作为亲核试剂，可以列举出例如甲醇钠、乙醇钠那样的碱金属醇盐；甲基硫醇钠等那样的碱金属硫醇盐；甲基胺、二甲基胺、哌啶等的伯和仲胺类；等等。亲核试剂相对于式(I-7)的化合物1摩尔，分别可以以1～5当量、优选1～3当量使用。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；丙酮、甲基乙基酮、二甲基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等的酮类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；水；它们的混合溶剂。
制法〔6〕的亲核取代反应通常在0～200℃、优选0～100℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时。
制法〔6〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔7〕 化8
A和A’分别独立，为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基、环烷基、芳基或可以被R8取代的杂环基，A”是烷基、链烯基、卤代烷基、环烷基或氰基，Ma是卤化镁、金属或产生CN-的离去基，R2、R3、R4、R5和R8如前所述。
式(IX)的化合物可以通过使式(V-4)的化合物与式(VIII)的化合物在溶剂中进行缩合反应来制造。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸乙酯、乙酸甲酯等的酯类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
为了有效率地进行上述缩合反应，根据需要，可以使用酸催化剂。作为酸催化剂，可以列举出例如、盐酸、硫酸那样的无机酸；乙酸、樟脑磺酸、p-甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶鎓那样的有机酸；等等。
在缩合反应中，相对于上述式(V-4)的化合物1摩尔，式(VIII)的化合物以1～2当量、优选1.2～1.5当量的比例使用。
缩合反应通常在0～150℃、优选50～100℃的反应温度下进行。反应时间通常为5～100小时。
缩合反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
式(X)的化合物可以通过使式(IX)的化合物和还原剂在溶剂中反应来制造。
作为还原剂，可以列举出例如、氢化锂铝、硼氢化钠、氰化硼氢化钠那样的金属氢化物；三乙基硅烷、三氯硅烷那样的含氢硅烷类；等等。另外，在接触还原、Leuckart-Wallach反应中，还可以选择使用甲酸铵作为还原剂的方法等。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；乙酸乙酯、乙酸甲酯等的酯类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
上述还原反应通常在0～100℃、优选0～40℃的反应温度下进行。反应时间通常为1～40小时。
还原反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
式(XII)的化合物，可以通过将式(IX)的化合物和式(XI)的化合物在溶剂中反应后，用通常的方法水解来制造。
式(XI)的化合物，在A”为烷基、链烯基、卤代烷基或环烷基的情况下，可以列举出甲基溴化镁或异丙基氯化镁那样的烷基卤化镁、烯丙基溴化镁那样的链烯基卤化镁、三氟甲基溴化镁那样的卤代烷基卤化镁、环丙基溴化镁那样的环烷基卤化镁等的格氏试剂；甲基锂、丁基锂等的烷基锂类；甲基锌、乙基锌、二乙基锌等的烷基锌或二烷基锌类；等等。另外，在A”为氰基的情况下，可以列举出氰化氢、氰化三甲基甲硅烷、氰化三丁基锡等的氰化化合物类等。式(XI)的化合物，可以以相对于式(IX)的化合物1摩尔，通常为1～4当量、优选1.2～1.5当量的比例使用。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
该反应通常在0～100℃、优选0～40℃的反应温度下进行。反应时间通常为1～50小时。
制法〔8〕 化9
R1、R2、R3、R4、R5和X如前所述。
制法〔8〕的反应可以在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔8〕的反应中，为了有效率地进行反应，根据需要，可以在碱存在下进行反应。作为碱，可以列举出例如三乙基胺、吡啶等的有机碱；氢氧化钠、氢氧化钾等的碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等的碱金属的碳酸盐；碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾等的碱金属的碳酸氢盐；氢化锂、氢化钠、氢化钾等的碱金属的氢化物；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等的碱金属醇盐；等等。
制法〔8〕的反应中，相对于上述式(II)的化合物1摩尔，式(IV)的化合物可以以0.8～5当量、优选1～2.5当量的比例使用。
制法〔8〕的反应通常在0～150℃、优选0～100℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～100小时。
制法〔8〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔9〕 化10
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和X如前所述。
制法〔9〕的反应可以在碱和溶剂的存在下进行。
作为碱，可以列举出例如氢化钠、氢化钾那样的碱金属的氢化物；氢氧化钠、氢氧化钾那样的碱金属的氢氧化物；钠、钾那样的碱金属；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾那样的碱金属醇盐；碳酸钠、碳酸钾那样的碱金属的碳酸盐；碳酸氢钠、碳酸氢钾那样的碱金属的碳酸氢盐；三乙基胺、吡啶等的有机碱；等等。碱相对于式(V-4)的化合物1摩尔，可以以1～3当量使用。为了获得式(I-1)的化合物，优选使用1～1.5当量的碱，为了获得式(XIII)的化合物，优选使用2～2.5当量的碱。
作为溶剂，只要是对反应惰性的溶剂即可，可以列举出例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔9〕的反应中，相对于上述式(V-4)的化合物1摩尔，式(VI)的化合物以0.8～2.5当量的比例使用。为了获得式(I-1)的化合物，优选以0.8～1.5当量使用式(VI)的化合物，为了获得式(XIII)的化合物，优选以2～2.5当量使用式(VI)的化合物。
制法〔9〕的反应通常在0～100℃、优选0～50℃的反应温度下进行。反应时间通常为0.5～24小时。
制法〔9〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
制法〔10〕 化11
R2、R4、R5和X如前所述。
制法〔10〕的反应可以在溶剂的存在下、使用氰化剂。
作为氰化剂，可以列举出氰化铜、氰化锌、氰化钠、氰化三甲基甲硅烷、氰化三丁基锡等，优选氰化铜。
作为溶剂，可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇类；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类；戊烷、己烷、庚烷、石油醚、粗汽油、石油精等的脂肪族烃类；乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚类；乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类；乙腈、丙腈等的腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等的酸酰胺类；二甲基亚砜等的亚砜类；环丁砜等的砜类；六甲基磷酰胺等的磷酰胺类；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷等的卤代烃类；它们的混合溶剂。
制法〔10〕的反应中，相对于上述式(V-3)的化合物1摩尔，氰化剂可以以0.8～5当量、优选1～2.5当量的比例使用。
制法〔10〕的反应通常在80～200℃、优选100～150℃的反应温度下进行。反应时间通常为1～24小时。
制法〔10〕中的反应的各条件分别可以适当相互组合。另外，这些各种反应条件中，有通常范围的反应条件和优选范围的反应条件，它们也可以适当相互选择、组合使用。
含有本发明化合物(下面，在本说明书中，没有特别的限制，意味着式(1)所示的全部的化合物)的有害生物防除剂的优选形态如下所述。含有本发明化合物的有害生物防除剂，作为例如在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物的防除剂、即农业园艺用有害生物防除剂，或寄生于动物的有害生物的防除剂、即动物寄生生物防除剂特别有用。
作为农业园艺用有害生物防除剂，例如，作为杀虫、杀螨、杀线虫、杀土壤害虫剂是有用的，具体地说，对于防除二斑叶螨、红叶螨、神泽叶螨、柑桔全爪螨、苹果全爪螨、侧多食跗线螨、桔刺皮瘿螨、水芋根螨等的植物寄生性螨类；桃蚜、棉蚜等的蚜虫类；菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、苹果蠹蛾、棉铃虫、烟夜蛾、烟毒蛾、稻纵卷叶野螟、棉褐带卷蛾、马铃薯叶甲、黄守瓜、墨西哥棉铃象、飞虱类、棉叶跳虫类、介壳虫类、蝽类、粉虱类、蓟马类、蝗虫类、花蝇类、金龟子类、小地老虎、黄地老虎、蚁类等的农业害虫类；根结线虫类、异皮线虫类、根斑线虫类、稻干尖线虫、草莓芽线虫、松木线虫等的植物寄生性线虫类；蛞蝓、壮蜗牛等的腹足类；鼠妇、潮虫等的等足类这样的土壤害虫类；巴氏禽刺螨、蟑螂类、家蝇、库蚊等的卫生害虫类；麦蛾、绿豆象、赤拟谷盗、黄粉甲等的粮库害虫类；袋衣蛾、地毯圆皮蠢、家白蚁等这样的衣类、房屋害虫类；腐食酪螨、粉尘螨、南爪螨等这样的室内粉尘性螨类等的防除有效。其中，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类等特别有效。另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除对有机磷剂、氨基甲酸酯剂、合成除虫菊酯剂等的药剂的各种抵抗性害虫也有效。进而，本发明化合物因为具有优异的浸透转移性，所以通过使用含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂来处理土壤，在防除土壤有害昆虫类、螨类、线虫类、腹足类、等足类的同时也可防除茎叶部的害虫类。
作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态，可列举出综合防除上述植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类、腹足类、土壤害虫类等的农业园艺用有害生物防除剂。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，通常混合该化合物与各种农药上的辅助剂，形成粉剂、颗粒剂、颗粒可湿性粉剂、可湿性粉剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂、水溶剂、乳剂、液剂、糊剂、气雾剂、微量散布剂等的各种形态的制剂来使用，但只要适合本发明的目的，则可以制成通常在该领域中使用的所有制剂形态。作为制剂中使用的辅助剂，可以列举出硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、高岭土、膨润土、高岭石和绢云母的混合物、粘土、碳酸钠、小苏打、芒硝、沸石、淀粉等的固体载体；水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二噁烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、醇等的溶剂；脂肪酸盐、苯甲酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物的盐这样的阴离子类的表面活性剂或展开剂；脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯这样的非离子类的表面活性剂、展开剂；橄榄油、瓜哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、落花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油、液体石蜡等的植物油或矿物油等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可以适当选择1种或2种以上来使用。另外，也可以在上述的辅助剂之外从该领域公知的物质中适当选择使用，也可以使用例如增量剂、增稠剂、防沉降剂、防冻剂、分散稳定剂、药害减轻剂、防霉剂等通常使用的各种辅助剂。本发明化合物与各种辅助剂的配合比例为0.001:99.999～95:5，优选为0.005:99.995～90:10。这样的制剂在实际使用时，可以直接使用，也可以用水等的稀释剂稀释到规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)来使用。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的施用，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般以0.05～800000ppm，优选为0.5～500000ppm的有效成分浓度来进行施用，其每单位面积的施用量是每1公顷本发明化合物为0.05～50000g，优选为1～30000g。另外，作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态的农业园艺用有害生物防除剂的施用，可根据上述有害生物防除剂的施用进行。本发明也包含利用这样的施用方法的有害生物的防除方法，特别是植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类的防除方法。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的各种制剂、或其稀释物的施用，通常可以利用一般进行的施用方法即散布(例如散布、喷射、喷雾(misting)、雾化(atomizing)、撒粒、水面施用法等)、土壤施用(混入、灌注等)、表面施用(涂布、粉衣、被覆等)、浸渍毒饵等来进行。另外，将上述有效成分混合至饲料中给予家畜，也可以阻碍在其排泄物中的害虫、特别是有害昆虫的发生及生育。另外可以利用所谓的超高浓度少量散布法(ultra low volume)施用。在该方法中，可以含有100％的活性成分。
另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂可以与其他的农药、肥料、药害减轻剂等混用或合用，这样的场合有时显示更优异的效果、作用性。作为其他的农药，可列举出除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、抗生素、植物激素、植物生长调节剂等。特别是混用或合用了本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的1种或2种以上的混合有害生物防除组合物，可以将适用范围、药剂处理的时期、防除活性等向好的方向改良。另外，关于本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物，可以将分别制成的制剂在散布时混合使用，也可以将两者一起制成制剂使用。本发明也包含这样的混合有害生物防除组合物。
本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的混合比，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般为1:300～300:1，优选为1:100～100:1。另外，施用适合量，作为每1公顷的总有效成分化合物量为0.1～50000g，优选为1～30000g。本发明包含利用这样的混合有害生物防除组合物的施用方法的有害生物的防除方法。
作为上述其他农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂的有效成分化合物(通用名；包含一部分正在申请中的化合物)，可列举出例如丙溴磷(Profenofos)、敌敌畏(Dichlorvos)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟松(Fenitrothion)、EPN、二嗪磷(Diazinon)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(Acephate)、丙硫磷(Prothiofos)、噻唑膦(Fosthiazate)、ホスホカルブ(Phosphocarb)、硫线磷(Cadusafos)、乙拌磷(Disulfoton)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、灭赐松(Demeton-S-methyl)、乐果(Dimethoate)、甲胺磷(Methamidophos)、イミシアホス(imicyafos)、加福松(isoxathion)、甲基异柳磷(isofenphos)、乙硫磷(Ethion)、氧嘧啶磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、硫丙磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、蚜灭磷(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、伏杀硫磷(phosalone)、安硫磷(formothion)、马拉硫磷(malathion)、杀虫威(tetrachlovinphos)、杀螟威(chlorfenvinphos)、杀螟腈(cyanophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀扑磷(methidathion)、稻丰散(phenthoate)、ESP、谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚烯磷(heptenophos)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、对硫磷(paration)、久效磷(monocrotophos)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、特丁硫磷(terbufos)、磷胺(phospamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)那样的有机磷酸酯系化合物； 甲萘威(Carbaryl)、残杀威(Propoxur)、涕灭威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、硫双威(Thiodicarb)、灭多威(Methomyl)、杀线威(Oxamyl)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、抗蚜威(Pirimicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(Benfuracarb)、恶虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、XMC、苯硫威(fenothiocarb)那样的氨基甲酸酯系化合物； 杀螟丹(Cartap)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫磺(Bensultap)、杀虫双(thiosultap-sodium)那样的沙蚕毒素系衍生物； 三氯杀螨醇(Dicofol)、三氯杀螨砜(Tetradifon)、硫丹(Endosulfan)、除螨灵(dienochlor)、狄氏剂(dieldrin)那样的有机氯系化合物； 苯丁锡(Fenbutatin Oxide)、三环锡(cyhexatin)那样的有机金属系化合物； 氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除虫菊酯(pyrethrins)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、プロトリフエンブト(protrifenbute)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、プロフルスリン(profluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(metofluthrin)那样的拟除虫菊酯系化合物； 除虫脲(Diflubenzuron)、氟啶脲(Chlorfluazuron)、氟苯脲(Teflubenzuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、虱螨脲(Lufenuron)、敌草胺(Novaluron)、杀铃脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶蜱脲(fluazuron)那样的苯甲酰脲系化合物； 烯虫酯(Methoprene)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、苯氧威(Fenoxycarb)、ジオフエノラン(diofenolan)那样的保幼激素样化合物； 哒螨灵(Pyridaben)那样的哒嗪酮系化合物； 唑螨酯(Fenpyroximate)、氟虫腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、乙虫清(Ethiprole)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、乙酰虫腈(Acetoprole)、ピラフルプロ—ル(Pyrafluprole)、ピリプロ—ル(Pyriprole)那样的吡唑系化合物； 吡虫啉(Imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫啉(Thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、可尼丁(Clothianidin)、呋虫胺(Dinotefurah)、硝乙脲噻唑(nithiazine)等的新烟碱系； 虫酰肼(Tebufenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)、环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)等的肼系化合物。
作为其他化合物，可列举出，氟啶虫酰胺(Flonicamid)、噻嗪酮(Buprofezin)、噻螨酮(Hexythiazox)、双甲脒(Amitraz)、杀虫脒(Chlordimeform)、氟硅菊酯(Silafluofen)、唑蚜威(Triazamate)、吡蚜酮(Pymetrozine)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、虫螨腈(Chlorfenapyr)、茚虫威(Indoxacarb)、灭螨醌(Acequinocyl)、乙螨唑(Etoxazole)、环丙氨嗪(Cyromazine)、1，3-二氯丙烯(1，3-dichloropropene)、杀螨隆(Diafenthiuron)、ベンクロチアズ(Benclothiaz)、フルフエンリム(Flufenerim)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、季酮螨酯(Spirodiclofen)、联苯肼酯(Bifenazate)、季酮甲螨酯(Spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、克螨特(Propargite)、四螨嗪(Clofentezine)、嘧螨酯(Fluacrypyrim)、氰氟虫腙(Metaflumizone)、氟虫酰胺(Flubendiamide)、氯虫酰胺(Chlorantraniliprole)、丁氟螨酯(Cyflumetofen)、シエノピラフェン(Cyenopyrafen)、ピリフルキナゾン(Pyrifluquinazone)、喹螨醚(Fenazaquin)、哒螨灵(Pyridaben)、アミドフルメツト(amidoflumet)、クロロベンゾエ—ト(chlorobenzoate)、氟虫胺(sulfluramid)、伏蚁腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、リアノジン(ryanodine)那样的化合物等。
进而可以列举出，Bacillus thuringienses aizawai、Bacillusthuringienses kurstaki、Bacillus thuringienses israelensis、Bacillusthuringienses japonensis、Bacillus thuringienses tenebrionis或Bacillusthuringienses等生成的结晶蛋白霉素；昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等这样的微生物农药；阿维菌素(Avermectin)、因灭汀苯甲酸盐(Emamectin-Benzoate)、密灭汀(Milbemectin)、多杀菌素(Spinosad)、伊维菌素(Ivermectin)、レピメクチン(Lepimectin)、スピネトラム(spinetoram)、阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)这样的抗生素或半合成抗生素；印楝素(Azadirachtin)、鱼藤酮(Rotenone)这样的天然物；避蚊胺(deet)那样的忌避剂等。
作为上述其它农药中的杀菌性有效成分化合物(通用名；包括一部分在申请过程中或者日本植物防疫协会供试试验代码)，可以列举例如，嘧菌胺(Mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(Pyrimethanil)、环丙嘧啶(Cyprodinil)那样的嘧啶胺系化合物； 氟啶胺(Fluazinam)那样的吡啶胺系化合物； 三唑酮(Triadimefon)、双苯三唑醇(Bitertanol)、氟菌唑(Triflumizole)、乙环唑(Etaconazole)、丙环唑(Propiconazole)、戊菌唑(Penconazole)、氟硅唑(Flusilazole)、腈菌唑(Myclobutanil)、环唑醇(Cyproconazole)、戊唑醇(Tebuconazole)、己唑醇(Hexaconazole)、呋醚唑(Furconazole-cis)、咪鲜安(Prochloraz)、叶菌唑(Metconazole)、依普座(Epoxiconazole)、氟醚唑(Tetraconazole)、噁咪唑富马酸盐(Oxpoconazole fumarate)、シプコナゾ—ル(Sipconazole)、丙硫菌唑(Prothioconazole)、唑菌醇(Triadimenol)、粉唑醇(Flutriafol)、苯醚甲环唑(Difenoconazole)、氟喹唑(Fluquinconazole)、腈苯唑(Fenbuconazole)、糠菌唑(Bromuconazole)、烯唑醇(Diniconazole)、三环唑(Tricyclazole)、烯丙苯噻唑(Probenazole)、硅氟唑(Simeconazole)、稻瘟酯(Pefurazoate)、种菌唑(ipconazole)、酰胺唑(Imibenconazole)那样的唑系化合物； 灭螨锰(Quinomethionate)那样的喹喔啉系化合物； 代森锰(Maneb)、代森锌(Zineb)、代森锰锌(Mancozeb)、代森福美锌(Polycarbamate)、代森联(Metiram)、甲基代森锌(Propineb)、福美双(thiram)那样的二硫代氨基甲酸酯系化合物； 四氯苯酞(Fthalide)、百菌清(Chlorothalonil)、五氯硝基苯(Quintozene)那样的有机氯系化合物； 苯菌灵(Benomyl)、甲基托布津(Thiophanate-Methyl)、多菌灵(Carbendazim)、噻菌灵(Thiabendazole)、フベリアゾ—ル(fuberiazole)、氰霜唑(cyazofamid)那样的咪唑系化合物； 清菌脲(Cymoxanil)那样的氰基乙酰胺系化合物； 甲霜灵(Metalaxyl)、高效甲霜灵(Metalaxyl-M)、精甲霜灵(Mefenoxam)、噁霜灵(Oxadixyl)、甲呋酰胺(Ofurace)、苯霜灵(Benalaxyl)、精苯霜灵(Benalaxyl-M、别名kiralaxyl、chiralaxyl)、呋霜灵(Furalaxyl)、酯菌胺(Cyprofuram)那样的苯基酰胺系化合物； 苯氟磺胺(Dichlofluanid)那样的次磺酸系化合物那样的硝基苯基类化合物； 氢氧化铜(Cupric hydroxide)、喹啉铜(Oxine Copper)那样的铜系化合物； 土菌消(Hymexazol)那样的异噁唑系化合物； 藻菌磷(Fosetyl-Al)、甲基立枯磷(Tolcofos-Methyl)、S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基卤代膦酸铝、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)那样的有机磷系化合物； 克菌丹(Captan)、敌菌丹(Captafol)、灭菌丹(Folpet)那样的N-卤代硫代烷基系化合物； 腐霉利(Procymidone)、异丙定(Iprodione)、烯菌酮(Vinclozolin)那样的二碳酰亚胺系化合物； 氟酰胺(Flutolanil)、丙氧灭锈胺(Mepronil)、苯酰菌胺(Zoxamid)、噻酰菌胺(Tiadinil)那样的苯甲酰苯胺系化合物； 萎锈灵(Carboxin)、氧化萎锈灵(Oxycarboxin)、噻氟菌胺(Thifluzamide)、吡噻菌胺(Penthiopyrad)、啶酰菌胺(Boscalid)那样的苯胺系化合物； 嗪氨灵(Triforine)那样的哌嗪系化合物； 啶斑肟(Pyrifenox)那样的吡啶系化合物； 异嘧菌醇(Fenarimol)、粉唑醇(Flutriafol)那样的甲醇系化合物； 苯锈啶(Fenpropidine)那样的哌啶系化合物； 丁苯吗啉(Fenpropimorph)、十三吗啉(Tridemorph)那样的吗啉系化合物； 三苯基氢氧化锡(Fentin Hydroxide)、乙酸三苯基锡(FentinAcetate)那样的有机锡系化合物； 戊菌隆(Pencycuron)那样的脲系化合物； 烯酰吗啉(Dimethomorph)、氟吗啉(Flumorph)那样的肉桂酸系化合物； 乙霉威(Diethofencarb)那样的苯基氨基甲酸酯系化合物； 氟噁菌(Fludioxonil)、拌种咯(Fenpiclonil)那样的氰基吡咯系化合物； 腈嘧菌酯(Azoxystrobin)、克收欣(Kresoxim-Methyl)、叉氨苯酰胺(Metominofen)、肟菌酯(Trifloxystrobin)、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、肟醚菌胺(Oryzastrobin)、醚菌胺(Dimoxystrobin)、唑菌胺酯(Pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(Fluoxastrobin)、フルアクリピリム(Fluacrypyrin)那样的亚胺菌系化合物； 噁唑酮菌(Famoxadone)那样的噁唑烷酮系化合物； 噻唑菌胺(Ethaboxam)那样的噻唑酰胺系化合物； 硅噻菌胺(Silthiopham)那样的甲硅烷基酰胺系化合物； 丙森锌(Iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)那样的氨基酸酰胺氨基甲酸酯系化合物； 咪唑菌酮(Fenamidone)那样的咪唑烷系化合物； 环酰菌胺(Fenhexamid)那样的羟基苯胺系化合物； 磺菌胺(Flusulfamid)那样的苯磺酰胺系化合物； 环氟菌胺(Cyflufenamid)那样的肟醚系化合物； 氰菌胺(Fenoxanil)那样的苯氧基酰胺系化合物； 有效霉素(Validamycin)、春雷霉素(Kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)那样的抗生素； 双胍辛醋酸盐(Iminoctadine)那样的胍系化合物； 另外，作为其他化合物，还可以列举出，稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(Pyroquilon)、哒菌酮(Diclomezine)、喹氧灵(Quinoxyfen)、百维灵单盐酸盐(Propamocarb Hydrochloride)、螺噁茂胺(Spiroxamine)、氯化苦(Chloropicrin)、棉隆(Dazomet)、威百亩(Metam-sodium)、啶酰菌胺(Nicobifen)、苯菌酮(Metrafenone)、UBF-307、双氯氰菌胺(Diclocymet)、丙氧喹啉(Proquinazid)、吲唑磺菌胺(Amisulbrom；别名Amibromdole)、KIF-7767(KUF-1204、Pyribencarb methyl、mepyricarb)、Syngenta 446510(双炔酰菌胺(Mandipropamid)、dipromandamid)、氟吡菌胺(Fluopicolide)、环丙酰菌胺(carpropamid)、BCF051、BCM061、BCM062等。
此外，作为可与本发明化合物混用或并用的农药，例如有《农业化学手册》(Farm Chemicals Handbook 2002年版)记载的除草剂的有效成分化合物，特别是土壤处理型的化合物等。
作为动物寄生生物防除剂，对于例如寄生于宿主动物的体表(背、腋下、下腹部、胯内侧等)的外部寄生生物、或寄生于宿主动物的体内(胃、肠管、肺、心脏、肝脏、血管、皮下、淋巴组织等)的内部寄生生物的防除有效，其中，对外部寄生生物的防除有效。
作为外部寄生生物，可列举出例如动物寄生型的螨、蚤等。这样的种类非常多，难以全部列出，举其中的一例。
作为动物寄生性螨，可列举出例如微小牛蜱(Boophilus microplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、铃头血蜱(Haemaphysaliscampanulata)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、日本血蜱(Haemaphysalis japonica)、Haemaphysalis kitaokai、Haemaphysalis ias、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、日本硬蜱(Ixodes nipponensis)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、龟形花蜱(Amblyomma testudinarium)、Haemaphysalis megaspinosa、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、Dermacentor taiwanesis这样的硬蜱类；鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、囊禽刺螨(Ornithonyssus bursa)这样的林禽刺螨类、Eutrombicula wichmanni、红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi)、苍白纤恙螨(Leptotrombidiumpallidum)、富士恙螨(Leptotrombidium fuji)、Leptotrombidium tosa、Neotrombicula autumnalis、Eutrombicula alfreddugesi、Heleniculamiyagawai这样的恙螨类；兔毛虫(Cheyletiella yasguri)、寄食姬螯螨(Cheyletiella parasitivorax)、Cheyletiella blakei这样的肉食螨类；兔耳恙虫(Psoroptes cuniculi)、牛足螨(Chorioptes bovis)、犬猫耳螨(Otodectescynotis)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、猫背肛螨(Notoedres cati)这样的疥螨类；犬蠕形螨(Demodex canis)这样的蠕形螨类等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除硬蜱类等特别有效。
作为蚤，可列举出例如属于蚤目(Siphonaptera)的外部寄生性无翅昆虫，更具体地可列举出属于蚤科(Pulicidae)、欧洲鼠蚤科(Ceratephyllus)等的蚤类。作为属于蚤科的蚤类，可列举出例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、鸡蚤(Echidnophaga gallinacea)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、缓慢细蚤(Leptopsylla segnis)、具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)、不等单蚤(Monopsyllus anisus)等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除属于蚤科的蚤类，特别是犬栉首蚤、猫栉首蚤等有效。
作为其他的外部寄生生物，可列举出例如牛盲虱、马吸血虱、羊虱、长鼻牛虱、头虱这样的虱类；狗啮毛虱这样的咬虱；虻、蜢、蚋这样的吸血性双翅目害虫等。另外，作为内部寄生生物，可列举出例如肺虫、鞭虫、结节壮线虫、胃内寄生虫、蛔虫、丝虫类这样的线虫类；曼氏裂头绦虫、广节裂头绦虫、复孔绦虫、多头绦虫、包生绦虫、多包绦虫这样的绦虫类；日本血吸虫、片吸虫这样的吸虫类；球虫、疟原虫、肠内肉孢子虫、弓形虫、隐孢子虫这样的原生动物等。
作为宿主动物，可列举出各种的宠物、家畜、家禽等，更具体地说，可列举出狗、猫、小鼠、大鼠、仓鼠、豚鼠、松鼠、兔、雪貂、鸟(例如鸽、鹦鹉、九官鸟、文鸟、鹦哥、白腰文鸟、金丝雀等)、牛、马、猪、羊、鸭、鸡等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂，对于防除寄生于宠物或家畜的有害生物、特别是外部寄生生物有效。在宠物或家畜中对于狗、猫、牛或马特别有效。
本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可直接使用，或与适当的辅助剂一起制剂为粉剂、颗粒剂、片剂、散剂、胶囊剂、液状剂、乳剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂等的各种形态使用。并且，上述制剂形式以外，只要适合本发明的目的，也可以为在通常该领域中使用的所有的制剂形式。作为在制剂中使用的辅助剂，可列举出作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的阴离子类的表面活性剂或非离子类的表面活性剂；十六烷基三甲基溴化铵这样的阳离子类的表面活性剂；水、丙酮、乙腈、单甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、煤油、三丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、液体聚氧乙烯二醇、丁基二甘醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、二甘醇正丁醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇正丁醚这样的溶剂；丁基羟基苯甲醚、丁基羟基甲苯、抗坏血酸、焦亚硫酸氢钠、丙基没食子酸盐、硫代硫酸钠这样的抗氧化剂；聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、乙酸乙烯基酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物这样的被膜形成剂；作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的植物油或矿物油；乳糖、蔗糖、葡萄糖、淀粉、面粉、玉米粉、大豆油粕、脱脂米糠、碳酸钙、其他的市售饲料原料这样的载体等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可适当选择1种或2种以上使用。另外，也可以从上述辅助剂以外的该领域已知物中适当选择使用，进而，可从上述农业园艺领域中使用的各种辅助剂等中适当选择使用。
本发明化合物和各种辅助剂的配合比例，通常为0.1∶99.9～90∶10左右。在实际使用这些制剂时，可以直接使用，或用水等的稀释剂稀释至规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)使用。
可通过口服或非口服将本发明化合物给予宿主动物。作为口服给药法，可列举出例如给予含有本发明化合物的片剂、液状剂、胶囊剂、薄饼、饼干、肉沫、其他的饲料等的方法。作为非口服给药法，可列举出例如，将本发明化合物制成适当制剂后，通过静脉注射给药、肌肉内给药、皮内给药、皮下给药等注入体内的方法；通过点滴处理(spot-on)、浇淋处理(pour-on)、喷雾处理等给予到体表的方法；将含有本发明化合物的树脂片等埋入宿主动物的皮下的方法等。
本发明化合物对于宿主动物的给药量，根据给药方法、给药目的、疾病症状等而不同，但通常以相对于宿主动物的1Kg体重为0.01mg～100g、优选0.1mg～10g的比例给药是适当的。
本发明也包含利用上述那样的给药方法或给药量的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
另外，在本发明中，有时通过上述那样防除动物寄生性的有害生物，可预防或治疗因此引起的宿主动物的各种疾病。这样本发明也包含含有本发明化合物作为有效成分的寄生生物引起的动物疾病的预防或治疗剂、以及预防或治疗寄生生物引起的动物疾病的方法。
将本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可与辅助剂一起同时混用或并用各种维生素类、矿物质类、氨基酸类、营养剂、酶制剂、解热剂、镇静剂、消炎剂、杀菌剂、着色剂、芳香剂、防腐剂等。另外，根据需要可混用或并用其他的各种动物药或农药，例如驱虫剂、抗球虫剂、杀虫剂、杀螨剂、杀蚤剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗菌剂等，这样的场合有时显示更优异的效果。本发明包含混用或并用了上述那样的各种成分的混合有害生物防除组合物，另外也包含使用该组合物的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
上述式(I)所示的化合物的优选形态如下所述。但是本发明不限于这些。
(1)是式(I)表示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐， 化12
〔式中、R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、氰基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc、CORc、或可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、CH＝NORa、SO2Ra或SORa；R4是三氟甲基或氯二氟甲基；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、可以被R8取代的链烯基、可以被R8取代的炔基、ORa、SRa、NRaRc、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基，或者也可以是R6与R7一起形成可以被卤素原子取代的碳原子数3～6的环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、可以被卤素原子取代的芳基、可以被卤素原子取代的杂环基、可以被卤素原子取代的杂环氧基、CONRaRc、CORc、COORc、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基或杂环烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、可以被R8取代的杂环氧基、可以被R8取代的杂环硫基、氰基、NRaRc、NHCOORa、CORc、COORc、CONRaRc、烷氧基烷氧基、ORa或S(O)pRa；Rc是氢原子、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、可以被卤素原子取代的芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基；n是0～4的整数、p是0～2的整数、上述的各取代基中的NRaRc部分，可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或6员的杂环。其中，N-(2-吡啶基甲基)-3，5，6-三氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺除外〕。
(2)根据(1)所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、可以被卤代烷基取代的杂环基、N＝CHRc、ORc、COSRc或CORc；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、SO2Ra或SORa；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基或卤代烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、NRaRc、NHCOORa、ORa或SRa；Rc是氢原子、烷基、环烷基、芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基。
(3)根据(2)所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa或SORa；R5是氢原子、卤素原子或CORa；R8是烷基、卤素原子、卤代烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、氰基、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基或卤代烷基；Rb是卤素原子、芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、NRaRc、ORa或SRa；Rc是氢原子、烷基、芳基或杂环基。
(4)根据(2)所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、炔基、芳基、可以被卤代烷基取代的杂环基、ORc或CORc；R2是氢原子、卤素原子、氰基、烷基、卤代烷基、炔基、芳基、NRaRc、ORa或SRa；R3是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、卤代烷基、芳基、NRaRc、SRa或CORa；R4是三氟甲基；R5是氢原子、卤素原子或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、烷基或环烷基；R8是烷基、卤素原子、卤代烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、氰基或ORa；Ra是氢原子或烷基；Rb是卤素原子、芳基、可以被R8取代的杂环基、ORa或NRaRc；Rc是氢原子、烷基、芳基或杂环基。
(5)根据(2)所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R1是氢原子、可以被Rb’取代的烷基、可以被Rb”取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、ORc或CORc；Rb’是卤素原子、可以被R8取代的芳基、氰基、ORa或SRa；Rb”是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、ORa或SRa。
上述的(1)的吡啶基-甲胺衍生物或其盐是新的化合物，可以用包括上述制法〔1〕、制法〔2〕、制法〔3〕、制法〔4〕、制法〔5〕、制法〔6〕、制法〔7〕、制法〔8〕、制法〔9〕和制法〔10〕中所示的吡啶基-甲胺衍生物的制造方法中的至少一种方法的制造方法来制造。例如、可以用包含上述制法〔1〕、制法〔2〕和制法〔3〕中的至少一种方法的制造方法来制造。
实施例 下面，记载本发明的实施例，但是本发明不限于这些。首先，记载本发明化合物的合成例。
合成例1 N-(2-吡啶基甲基)-6-氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.128)的合成 在2，6-二氯-4-(三氟甲基)吡啶10g的乙醇50ml溶液中加入2-吡啶甲基胺10g，在室温下搅拌24小时后，在60℃反应16小时、在80℃反应24小时。反应结束后，将乙醇减压馏去，在残渣中加入乙酸乙酯，将乙酸乙酯溶液用饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去乙酸乙酯。将所获得的固体状残渣用己烷重结晶、获得目标物9.55g。
合成例2 N-(2-吡啶基甲基)-5，6-二氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.118)的合成 在N-(2-吡啶基甲基)-6-氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺5.0g的二甲基甲酰胺50ml溶液中在室温加入N-氯琥珀酰亚胺2.4g，缓慢加温到50℃。3小时后、追加N-氯琥珀酰亚胺0.2g，反应1小时后，进而加入0.2g，反应45分钟。放冷后、在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，获得目标物2.8g。
合成例3 N-烯丙基-N-(2-吡啶基甲基)-5，6-二氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.55)的合成 在N-(2-吡啶基甲基)-5，6-二氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺300mg的二甲基甲酰胺4ml溶液中加入氢化钠40mg，在室温搅拌。10分钟后，滴加烯丙基溴110mg，在室温搅拌2.5小时。反应结束后，在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝3/1)精制，获得目标物150mg。
合成例4 N，N-双(2-吡啶基甲基)-5-硝基-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.9)的合成 (1)在冰冷却下，在97％硫酸5ml中逐渐加入2-氨基-4-(三氟甲基)吡啶1.0g，在室温搅拌直至溶解。将反应液冷却到-10℃，滴加冷却了的69％硝酸0.8ml和97％硫酸0.6ml的混合溶液，在-10℃反应30分钟。在冰40g中注入反应液，加入28％氨水，中和，搅拌后、将析出的结晶过滤，干燥。将所获得的无色粉末在冰冷却下加入到97％硫酸5.5ml中，搅拌30分钟。进而在室温搅拌1小时后，在50℃反应1小时。冷却后、在冰40g中注入反应液，加入28％氨水，中和，在冰冷却下搅拌。将析出的结晶滤取，用冷水洗涤后，干燥，获得熔点138-140℃的2-氨基-5-硝基-4-(三氟甲基)吡啶0.41g。
(2)在2-氨基-5-硝基-4-(三氟甲基)吡啶260mg和(2-溴甲基)吡啶氢溴酸盐350mg的二甲基亚砜6ml溶液中滴加10M氢氧化钠水溶液0.38ml，在室温反应16小时。在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/2)精制，获得目标物130mg。
合成例5 N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-溴-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.90)的合成 (1)在2，6-二氯-4-(三氟甲基)吡啶5.0g中加入溴化氢饱和乙酸溶液(约30％)25ml，在回流下反应。3小时后追加溴化氢饱和乙酸溶液(约30％)10ml，回流2小时。进而追加溴化氢饱和乙酸溶液(约30％)10ml，回流2小时后、追加溴化氢饱和乙酸溶液(约30％)10ml，回流1小时。将反应液冷却到室温后、加入到冰冷却下的10％氢氧化钠水溶液200ml中，在所获得的溶液中加入氢氧化钠(固体)，调制成碱性。用乙醚萃取2次，将萃取液用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂，获得油状的2，6-二溴-4-(三氟甲基)吡啶6.9g。
(2)在2，6-二溴-4-(三氟甲基)吡啶1.0g的二甲基甲酰胺10ml溶液中，加入2，2’-二吡啶甲基胺0.72g和碳酸氢钠0.33g，在90℃反应19小时。放冷后、在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/3)精制，获得目标物1.1g。
合成例6 N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-溴-5-氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.92)的合成 在N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-溴-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺500mg的二甲基甲酰胺5ml溶液中加入N-氯琥珀酰亚胺170mg，在60℃反应7小时。放冷后、在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/3)精制，获得目标物500mg。
合成例7 N，N-双(2-吡啶基甲基)-5-氯-6-乙炔基-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.94)的合成 将N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-溴-5-氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺370mg、三甲基甲硅烷基乙炔95mg、反式-二氯双三苯基膦钯20mg、碘化铜10mg和三乙基胺4ml回流4小时。在减压下馏去三乙基胺后，加入水，用硅藻土过滤。将滤液用乙醚萃取2次，在减压下将萃取溶剂馏去。在残渣中加入甲醇2ml和1N氢氧化钠水溶液4ml，在室温下搅拌2小时后，加入10％盐酸，调成酸性。在减压下馏去甲醇，加入碳酸钠，调成碱性后，用乙醚萃取2次，将萃取液用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/3)精制，获得目标物250mg。
合成例8 N-(1-(3-吡啶基)乙基)-N-(2-吡啶基甲基)-5，6-二氯-4-三氟甲基-2-吡啶基胺(化合物No.97)的合成 (1)在2-氨基-6-氯-4-三氟甲基吡啶4.56g和二甲基甲酰胺30ml的混合溶液中加入N-氯琥珀酰亚胺3.4g后，将混合溶液加热至80℃，反应2小时。反应结束后，将混合溶液进行冰冷却，加入饱和碳酸氢钠水溶液。用乙酸乙酯萃取2次后、将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠，使其干燥。将有机层的溶剂在减压下馏去，将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝3/1)精制，获得熔点118-121℃的6-氨基-2，3-二氯-4-三氟甲基吡啶3.8g。
(2)在6-氨基-2，3-二氯-4-三氟甲基吡啶800mg和乙醇20ml的混合溶液中加入3-吡啶醛557mg、分子筛3g和乙酸0.5ml，在回流下反应3天。反应结束后，将溶剂在减压下馏去。将残渣溶解在乙醚50ml中，在冰冷却下滴加甲基溴化镁溶液4.6ml(3M、乙醚溶液)。滴加结束后，在室温搅拌1晚。将混合溶液进行冰冷却，加入水20ml。用乙酸乙酯萃取2次后、将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠，使其干燥。将有机层的溶剂在减压下馏去，将残渣用硅胶色谱(洗脱液:正己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，将所获得的粗结晶用乙酸乙酯-己烷进行重结晶，由此获得熔点159-161℃的N-(1-(3-吡啶基)乙基)-5，6-二氯-4-三氟甲基-2-吡啶基胺308mg。
(3)在氢化钠19mg和二甲基甲酰胺10ml的悬浮液中，在冰冷却下缓慢加入N-(1-(3-吡啶基)乙基)-5，6-二氯-4-三氟甲基-2-吡啶基胺133mg和二甲基甲酰胺1ml的混合溶液后、在0℃搅拌30分钟。然后缓慢滴加2-溴甲基吡啶136mg和二甲基甲酰胺2ml的混合溶液。滴加结束后，将混合溶液在室温反应2小时。反应结束后，将混合溶液进行冰冷却，加入水10ml，用乙酸乙酯萃取3次。将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠，使其干燥。将有机层的溶剂在减压下馏去，将残渣用硅胶色谱(洗脱液:正己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，获得无色油的目标物111mg。
合成例9 N，N-双(2-吡啶基甲基)-5-氯-4，6-双(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.103)的合成 (1)在2-氨基-4，6-双(三氟甲基)吡啶1.5g的二甲基甲酰胺5ml溶液中加入N-氯琥珀酰亚胺870mg，将混合溶液加热至40℃，反应1小时。放冷后、加入水，搅拌，用乙酸乙酯萃取2次后、将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠，使其干燥。将有机层的溶剂在减压下馏去，将残渣用硅胶色谱(洗脱液:正己烷/乙酸乙酯＝7/3)精制，获得熔点97℃的2-氨基-5-氯-4，6-双(三氟甲基)吡啶1.1g。
(2)在2-氨基-5-氯-4，6-双(三氟甲基)吡啶150mg和2-溴甲基吡啶氢溴酸盐260mg的二甲基亚砜4ml溶液中，滴加10M氢氧化钠水溶液0.2ml，在室温反应2.5小时。在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/3)精制，获得目标物110mg。
合成例10 N-(1-(2-吡啶基)-2-甲基)丙基-5，6-二氯-4-三氟甲基-2-吡啶基胺(化合物No.75)的合成 在6-氨基-2，3-二氯-4-(三氟甲基)吡啶313mg、2-吡啶醛160mg和甲醇10ml的混合溶液中加入催化剂量的乙酸，在回流下反应。6小时后、将溶剂在减压下馏去，在所获得的油状的残渣中加入乙醚30ml。在冰冷却下，在该溶液中滴加异丙基氯化镁的乙醚溶液(2M)2.7ml，滴加结束后升温到室温，搅拌一晚。在反应溶液中加入水，用乙酸乙酯萃取2次，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液:正己烷/乙酸乙酯＝1/4)精制，获得熔点165-168℃的目标物182mg。
合成例11 N-(2-吡啶基甲基)-5-氰基-4，6-双(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.286)的合成 (1)在6-氨基-3-溴-2，4-双(三氟甲基)吡啶1.4g的六甲基磷酸三酰胺3ml溶液中加入氰化铜1.0g，在微波照射下、在140℃反应4小时。放冷后、在反应液中加入水和乙酸乙酯，将不溶的固形物进行硅藻土过滤。将有机层分离，将水层进而用乙酸乙酯萃取2次。合并有机层，用饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸镁干燥，在减压下馏去溶剂。将残渣用硅胶色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/2)精制，获得熔点158-160℃的6-氨基-3-氰基-2，4-双(三氟甲基)吡啶690mg。
(2)在6-氨基-3-氰基-2，4-双(三氟甲基)吡啶350mg和乙醇4ml的混合溶液中加入2-吡啶醛150mg、分子筛0.4g和乙酸0.1ml，在回流下反应40小时。反应结束后，过滤，将溶剂在减压下馏去。将残渣溶解在乙醇4ml中，在冰冷却下加入硼氢化钠52mg后、在室温下搅拌3小时。反应结束后，加入水20ml，用乙酸乙酯萃取2次后、将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠，使其干燥。将有机层的溶剂在减压下馏去，将残渣用快速(flash)硅胶色谱精制，获得熔点122-123℃的目标物82mg。
合成例12 N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-氯-5-氰基-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺盐酸盐(化合物No.330)的合成 在N，N-双(2-吡啶基甲基)-6-氯-5-氰基-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺(化合物No.24)350mg的乙醇7ml溶液中滴加浓盐酸1.5ml。在室温下搅拌1小时后、将溶剂在减压下馏去，将所获得的白色固体用乙醇再调浆洗涤，获得熔点144-146℃的目标物410mg。
然后，将上述式(I)所示的化合物的代表例列举在第1表中。这些化合物可以依据上述合成例1～12或上述的式(！)所示的化合物的各种制造方法进行合成。在第1表中，No.表示化合物No.，Me表示甲基、Et表示乙基、Pr(i)表示异丙基、Bu(t)表示叔丁基、CO表示羰基、COO表示羧基、Ph表示苯基、pyridyl表示吡啶基、pyridyloxy表示吡啶基氧基、piperidino表示哌啶子基、morpholinyl表示吗啉基。另外，作为物性表示的温度是熔点，oil表示油状物，amorphous表示非结晶，gummy oil表示粘着性油状物。另外，nD表示折射率。对没有表示熔点或折射率的化合物，将1H-NMR示于第2表。
[表1] 第1表
[表2] 第1表(续)
[表3] 第1表(续)
[表4] 第1表(续)
[表5] 第1表(续)
[表6] 第1表(续)
[表7] 第1表(续)
[表8] 第1表(续)
[表9] 第1表(续) [表10] 第1表(续)
[表11] 第1表(续)
[表12] 第1表(续)
[表13] 第1表(续)
[表14] 第1表(续)
[表15] 第1表(续)
[表16] 第1表(续)
[表17] 第2表 [表18] 第2表(续) [表19] 第2表(续) [表20] 第2表(续) [表21] 第2表(续) [表22] 第2表(续) [表23] 第2表(续) [表24] 第2表(续) [表25] 第2表(续) [表26] 第2表(续) [表27] 第2表(续) [表28] 第2表(续) [表29] 第2表(续) [表30] 第2表(续) [表31] 第2表(续) 下面记载试验例。
试验例1 对桃蚜(Myzus persicae)效果试验 将萝卜叶插入到装有水的试管中，在该叶上放置饲养桃蚜1龄幼虫约20头。第2天，数出在萝卜叶上寄生的幼虫数后，将寄生了的萝卜叶在本发明化合物的浓度调整为800ppm的药液中浸渍处理约10秒。药液风干后，放置在附有25℃的照明的恒温室内。在处理5天后判断桃蚜的生死，由下述的计算式求出死虫率。另外，离脱虫和异常虫视为死亡虫。供试上述化合物No.1、2、4、6、9、10、13、16、17、18、19、20、22、24、27、32、34、35、38、40、42、43、45、48、53-55、57、62-64、68、70、71、73、74、77-81、83、86-107、112、114、116-118、121、123、124、128、133、134、136、137、139-142、145-149、151、152、154、155、157、161、162、164、165、167、168、173-175、177、178、182-186、191、192、200-206、208、210、211、213-215、217-220、222、223、225-230、231、233-235、239、240、242、248、255-264、270、271、280、284、287、288、290-293、295、297-300、303、304、306-314、316-321、329、331和332，结果全部化合物显示90％以上的死虫率。
死虫率(％)＝(1-(生存虫数/处理虫数))×100 试验例2 对斜纹夜蛾(Spodoptera litura)的效果试验 在本发明化合物的浓度调制为800ppm的药液中，浸渍甘蓝的叶片约10秒，风干。将湿滤纸铺在直径9cm的皮氏培养皿中，在其上放置风干的甘蓝的叶片。向其中放置2～3龄的斜纹夜蛾幼虫10头，盖上盖，放置在附有25℃的照明的恒温室内。放虫后第5天判断生死，利用下述计算式求出死虫率。另外，异常虫视为死亡。供试上述化合物No.1、2、4、6、9-11、16、17、19、20、22-24、42、43、45、48、50、53-57、59、63、64、67-71、73、74、76、77、79、80、83、86、89、92、93、95-100、102、103、105、106、109、112、114、116-118、121、124、125、133、135、137、139、140、142、145-149、151、154、155、157、161、162、164-168、173-180、182-186、191、192、194、198、201、202、204-208、210、211、213、214、217-225、228、229、231-235、238-240、242、248、250、251、252、255-257、259-263、266、270、277、280、285、287-293、295、297-300、303-306、308-314、316-321、326、327、329、331和332，结果全部化合物显示90％以上的死虫率。
死虫率(％)＝(死虫数/放虫数)×100 试验例3 二斑叶螨杀成虫试验 准备本发明化合物的浓度调制为800ppm的药液。使芸豆仅剩初生叶1枚，移植到罐(直径8cm、高7cm)中，在其中放入二斑叶螨的成虫20头。将其与芸豆叶一起浸渍在上述药液中，风干后放置在附有25℃的照明的恒温室内。处理后第2天或第3天，判断生死，利用下述计算式求出杀成虫率。另外，脱离的成虫和异常虫视为死亡。供试上述化合物No.1-4、6、9、10、13、16-19、24、27、35、42、43、45、48、53-55、57、62-64、68、70-74、77-80、83、86-90、92-107、109、110、112、114、116、118、121、133-135、137、139、140、141、142、146-149、151、152、154、155、157、161、162、164-168、171、173-176、180-187、191-193、196、198、199-201、204-206、208、210、211、213-215、217-223、225-228、230、231、234-236、240-242、248、255-263、270、271、272、279、280、284、285、287-293、295、297-300、303-306、308-314、316-321、324-326、329、331和332，结果全部化合物显示90％以上的杀成虫率。
杀成虫率(％)＝(死亡的叶螨数/处理的叶螨数)×100 试验例4 对长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)的药效试验 用微量移液管在直径9cm的培养皿内面中，滴加处理本发明化合物的丙酮溶液1ml(浓度10μg/ml)。培养皿内面干燥后，放入60～180匹的幼蜱，用聚乙烯薄片盖上并用橡筋带密封。观察药剂接触后的横滚(击倒)蜱数，结果本发明化合物使大部分的长角血蜱横滚。
试验例5 使用犬来进行对长角血蜱的药效试验 将长角血蜱的幼蜱50头放在犬(比格(beagle)、8月龄)的耳介，人工寄生。数出寄生2天后定着的蜱数后、在颈背部点滴10mg/kg的用量的制剂化的本发明化合物。观察至药剂投与后的第5天，观察寄生数、落下数和落下的长角血蜱的生死。另外，犬放入到笼中，分别饲养，自由摄取自来水，每天供给1次规定量的犬用饲料。结果，本发明化合物使寄生的长角血蜱落下或致死。
试验例6 使用犬来进行对猫蚤(Ctenocephalides felis)的药效试验 将羽化后3天以内的猫蚤未吸血成虫100头放置在犬(比格、8月龄)的背部被毛上，使其人工寄生，以10mg/kg的用量在颈背部点滴制剂化的本发明化合物。药剂投与后第3天，使用刮蚤的梳子，回收猫蚤，研究定着数。另外，犬放入到笼中，分别饲养，自由摄取自来水，每天供给1次规定量的犬用饲料。结果，本发明化合物抑制猫蚤的定着。
下面，记载制剂例。
制剂例1 (1)本发明化合物 20重量份 (2)粘土 70重量份 (3)白炭黑5重量份 (4)聚羧酸钠 3重量份 (5)烷基萘磺酸钠 2重量份 将上述成分均一混合，形成可湿性粉剂。
制剂例2 (1)本发明化合物 5重量份 (2)滑石 60重量份 (3)碳酸钙34.5重量份 (4)液体石蜡 0.5重量份 将上述成分均一混合，形成粉剂。
制剂例3 (1)本发明化合物20重量份 (2)N，N-二甲基乙酰胺 20重量份 (3)聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚10重量份 (4)十二烷基苯磺酸钙2重量份 (5)二甲苯 48重量份 将上述成分均一混合，溶解，形成乳剂。
制剂例4 (1)粘土68重量份 (2)木质素磺酸钠 2重量份 (3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯 5重量份 (4)白炭黑25重量份 将上述各成分的混合物与本发明化合物以4∶1的重量比例混合，形成可湿性粉剂。
制剂例5 (1)本发明化合物 50重量份 (2)烷基萘磺酸钠甲醛缩合物 2重量份 (3)硅油0.2重量份 (4)水 47.8重量份 在上述成分均一混合、粉碎的原液进而加入 (5)聚羧酸钠5重量份 (6)无水硫酸钠 42.8重量份 均一混合，造粒，干燥，制成水分散性颗粒剂。
制剂例6 (1)本发明化合物 5重量份 (2)聚氧乙烯辛基苯基醚 1重量份 (3)聚氧乙烯烷基醚磷酸酯 0.1重量份 (4)粒状碳酸钙 93.9重量份 将(1)～(3)预先均一混合，用适量的丙酮稀释后，吹附到(4)上，除去丙酮，制成颗粒剂。
制剂例7 (1)本发明化合物2.5重量份 (2)N，N-二甲基乙酰胺 2.5重量份 (3)大豆油 95.0重量份 将上述成分均一混合，溶解，制成微量散布剂(ultra low volumeformulation)。
制剂例8 (1)本发明化合物 40重量份 (2)聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸钾 4重量份 (3)硅油 0.2重量份 (4)黄原酸胶 0.1重量份 (5)乙二醇5重量份 (6)水50.7重量份 将上述成分均一混合，粉碎，制成水性悬浮剂。
制剂例9 (1)本发明化合物10重量份 (2)二甘醇单乙基醚 80重量份 (3)聚氧乙烯烷基醚 10重量份 将上述成分均一混合，制成水溶性液剂。
工业可利用性 以本发明提供的吡啶基-甲胺衍生物为有效成分的新的有害生物防除剂，以低药量，对有害生物具有非常高的防除效果，因此，可以广泛用于防除例如在农业园艺领域有问题的各种有害生物、寄生于动物的有害生物。
另外，作为本发明的说明书公开的内容，在此引入了在2006年6月20日申请的日本专利申请2006-170283号的说明书、权利要求书、图、摘要的全部内容。
权利要求
1.式(I)表示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，
式中，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、氰基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc、CORc、或可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、CH＝NORa、SO2Ra或SORa；R4是三氟甲基或氯二氟甲基；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、可以被R8取代的链烯基、可以被R8取代的炔基、ORa、SRa、NRaRc、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基，或者，也可以是R6与R7一起形成可以被卤素原子取代的碳原子数3～6的环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、可以被卤素原子取代的芳基、可以被卤素原子取代的杂环基、可以被卤素原子取代的杂环氧基、CONRaRc、CORc、COORc、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基或杂环烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、可以被R8取代的杂环氧基、可以被R8取代的杂环硫基、氰基、NRaRc、NHCOORa、CORc、COORc、CONRaRc、烷氧基烷氧基、ORa或S(O)pRa；Rc是氢原子、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、可以被卤素原子取代的芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基；n是0～4的整数，p是0～2的整数，上述的各取代基中的NRaRc部分可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或6员的杂环，其中，N-(2-吡啶基甲基)-3，5，6-三氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺除外。
2.根据权利要求1所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、可以被卤代烷基取代的杂环基、N＝CHRc、ORc、COSRc或CORc；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、SO2Ra或SORa；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基或卤代烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、NRaRc、NHCOORa、ORa或SRa；Rc是氢原子、烷基、环烷基、芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基。
3.根据权利要求2所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa或SORa；R5是氢原子、卤素原子或CORa；R8是烷基、卤素原子、卤代烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、氰基、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基或卤代烷基；Rb是卤素原子、芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、NRaRc、ORa或SRa；Rc是氢原子、烷基、芳基或杂环基。
4.根据权利要求2所述的吡啶基-甲胺衍生物或其盐，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、炔基、芳基、可以被卤代烷基取代的杂环基、ORc或CORc；R2是氢原子、卤素原子、氰基、烷基、卤代烷基、炔基、芳基、NRaRc、ORa或SRa；R3是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、卤代烷基、芳基、NRaRc、SRa或CORa；R4是三氟甲基；R5是氢原子、卤素原子或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、烷基或环烷基；R8是烷基、卤素原子、卤代烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、氰基或ORa；Ra是氢原子或烷基；Rb是卤素原子、芳基、可以被R8取代的杂环基、ORa或NRaRc；Rc是氢原子、烷基、芳基或杂环基。
5.一种吡啶基-甲胺衍生物或其盐的制造方法，所述吡啶基-甲胺衍生物或其盐由式(I)表示，
式中，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、氰基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc、CORc、或可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、CH＝NORa、SO2Ra或SORa；R4是三氟甲基或氯二氟甲基；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、可以被R8取代的链烯基、可以被R8取代的炔基、ORa、SRa、NRaRc、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基，也可以是R6与R7一起形成可以被卤素原子取代的碳原子数3～6的环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、可以被卤素原子取代的芳基、可以被卤素原子取代的杂环基、可以被卤素原子取代的杂环氧基、CONRaRc、CORc、COORc、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基或杂环烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、可以被R8取代的杂环氧基、可以被R8取代的杂环硫基、氰基、NRaRc、NHCOORa、CORc、COORc、CONRaRc、烷氧基烷氧基、ORa或S(O)pRa；Rc是氢原子、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、可以被卤素原子取代的芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基；n是0～4的整数，p是0～2的整数，上述的各取代基中的NRaRc部分可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或6员的杂环，其中，N-(2-吡啶基甲基)-3，5，6-三氯-4-(三氟甲基)-2-吡啶基胺除外，该制造方法的特征在于，
(1)使式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物反应，
式中，R2、R3、R4和R5如前所述，X是卤素原子，
式中，R1、R6、R7、R8和n如前所述，或者，
(2)使式(V-1)所示的化合物与式(VI)所示的化合物反应，
式中，R1a是可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc或CORc，Rb、Rc、p、R2、R3、R4和R5如前所述，
式中，R6、R7、R8、X和n如前所述，或者，
(3)使式(I-1)所示的化合物与式(VII)所示的化合物反应，
式中，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和n如前所述，
R1a-X式(VII)
式中，R1a和X如前所述。
6.一种以式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐为有效成分的有害生物防除剂，
式中，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、氰基、N＝CHRc、ORc、S(O)pRc、COSRc、COORc、CORc、或可以被烷基或卤代烷基取代的杂环基；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、CH＝NORa、SO2Ra或SORa；R4是三氟甲基或氯二氟甲基；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、可以被R8取代的链烯基、可以被R8取代的炔基、ORa、SRa、NRaRc、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基，或者可以是R6与R7一起形成可以被卤素原子取代的碳原子数3～6的环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、可以被卤素原子取代的芳基、可以被卤素原子取代的杂环基、可以被卤素原子取代的杂环氧基、CONRaRc、CORc、COORc、NRaRc或ORa；Ra是氢原子、烷基、环烷基、卤代烷基或杂环烷基；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、可以被R8取代的杂环氧基、可以被R8取代的杂环硫基、氰基、NRaRc、NHCOORa、CORc、COORc、CONRaRc、烷氧基烷氧基、ORa或S(O)pRa；Rc是氢原子、烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、可以被卤素原子取代的芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基；n是0～4的整数，p是0～2的整数，上述的各取代基中的NRaRc部分可以是Ra与Rc一起与两者所结合的氮原子共同形成5员或6员的杂环。
7.根据权利要求6所述的有害生物防除剂，R1是氢原子、可以被Rb取代的烷基、可以被Rb取代的链烯基、可以被Rb取代的炔基、芳基、可以被卤代烷基取代的杂环基、N＝CHRc、ORc、COSRc或CORc；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基、NRaRc、ORa、SRa、CORa、COORa、CONRaRc、SO2Ra或SORa；R5是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、可以被R8取代的烷基、COORa或CORa；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基或环烷基；R8是烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基、NRaRc或ORa；Rb是卤素原子、可以被R8取代的芳基、可以被R8取代的杂环基、氰基、NRaRc、NHCOORa、ORa或SRa；Rc是氢原子、烷基、环烷基、芳基或可以被卤代烷基取代的杂环基。
8.一种农业园艺用有害生物防除剂，含有权利要求6所述的式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐作为有效成分。
9.一种杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂，含有权利要求6所述的式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐作为有效成分。
10.施用权利要求6所述的式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐的有效量来防除有害生物的方法。
全文摘要
本发明提供一种新的有害生物防除剂。本发明提供一种有害生物防除剂，其含有式(I)所示的吡啶基-甲胺衍生物或其盐作为有效成分，(式中、R1为氢原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基等；R2和R3分别独立地为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、杂环基等；R4为三氟甲基或氯二氟甲基；R5为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、烷基等；R6和R7分别独立地为氢原子、氰基、烷基、卤代烷基等；R8为烷基、环烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、羟基烷基、卤素原子、卤代烷基、氰基、硝基等；n为0～4的整数)。
文档编号C07D213/00GK101472895SQ20078002291
公开日2009年7月1日 申请日期2007年6月20日 优先权日2006年6月20日
发明者木村博彦, 森田雅之, 山元一浩, 植木寿彦, 东久美子, 滨本卓 申请人:石原产业株式会社