专利名称：丙基溴组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型粗制品和干燥的正丙基溴组合物。
背景技术：
正丙基溴(也称l-溴丙烷或丙基溴)是商业上有用的产品，特别是用作为 电路板生产清洁溶液中的脱脂剂。在这些应用中，正丙基溴中存在某些杂质是 不希望的。因此，生产最初时就具有很少杂质的正丙基溴是有利的，使得如果 需要进一步纯化，则将正丙基溴纯化到所需水平的工作量最小化。
用于生产正丙基溴的方法是已知的。 一种这样的常见方法包括使用自由基
催化剂进行溴氬化作用。共同所有的未决申请(于2005年4月18日提交的美 国专利申请60/673,391，以及于2006年4月13日提交的并要求其优先权的其 相应PCT申请PCT/US2006/13778;于2006年4月13日提交的美国专利申请 60/791,850，以及于2007年4月11日提交的并要求其优先权的其相应PCT申 请PCT/US2007/66409;于2006年6月2日提交的美国专利申请60/803,833, 以及于2007年6月1日提交的并要求其优先权的其相应PCT申请 PCT/US2007/70168)描述了优选的这种类型溴氢化反应。例如应用于正丙基 溴生产的申请60/791,850的方法，其包括将丙烯、气态溴化氢和含分子氧的气 体连续供料到由脂肪族溴化物组成的液相反应介质(优选为正丙基溴，相当于 所生产的产物)中以将HBr反马氏加成到丙烯上，按比例供料并保持以溴化 氢相对于丙烯的摩尔过量约1%-约5%,分子氧与丙烯的摩尔比小于0.005,优 选在约0.0005-约0.001: l的范围内。主要产物是正丙基溴，同时也形成少量 的异丙基溴。
我们实验室的研究已经显示在溴氢化反应过程中形成痕量的溴和过氧自 由基。这又导致形成少量的各种其它副产物，例如l，2-二溴丙烷、丙酮、溴丙 酮、丙醛、1，3-二溴丙酮、l-丙醇和2-丙醇。形成典型约200ppm水平的丙酮 和溴丙酮是特别不希望的，因为溴丙酮是强力的催泪剂，甚至以这种低浓度。
6可以使用常规的蒸馏方法以纯化通过丙烯的溴氬化作用而形成的丙基溴 产物。然而，如果回收高純的正丙基溴，则这种蒸馏通常需要在严格控制的条 件下操作的昂贵蒸馏设备。
发明内容
根据本发明，可以由通过丙烯的自由基催化溴氢化作用而形成的正丙基溴 来获得具有极少杂质的正丙基溴组合物。生产具有较少量杂质的混合物的一个 优点是生产更少的废料，使要处理的材料的量最小化。
本发明的一个实施方式是由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是粗制
品。该组合物包括
i) 约90GC面积％或更多的正丙基溴、
ii) 约50ppm或更少的丙酮、
iii) 约20ppm或更少的溴丙酮、
iv) 小于约20ppm的l-丙醇、和
v) 约100，000ppm或更少的异丙基溴。 由反应获得的粗制品正丙基溴组合物可以包括
i) 约90GC面积°/。或更多的正丙基溴、
ii) 约lppm-约50ppm的丙酮、
iii) 约0.1 Oppm-约20ppm的溴丙酮、
iv) 约lppm-小于约20ppm的l-丙醇、和
v) 约lppm-约100，000ppm或更少的异丙基溴。
所述粗制品通过丙烯和溴化氪的自由基催化溴氢化作用来形成。在包括权 利要求的本文中，所述粗^品正丙基溴组合物是指由反应获得 (reaction-derived)的正丙基溴组合物。这些组合物通常也被称为粗反应产物。
本发明的另一实施方式是由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是千燥 的有机相。该组合物包括
i) 约卯GC面积％或更多的正丙基溴、
ii) 约50ppm或更少的丙酮、
iii) 约20ppm或更少的溴丙酮、
iv) 约50ppm或更少的l-丙醇、和
7v)约100,000ppm或更少的异丙基溴。 所述由反应获得的干燥有机相正丙基溴组合物可以包括
i) 约卯GC面积°/。或更多的正丙基溴、
ii) 约lppm-约50ppm的丙酮、
iii) 约O.lOppm醫约20ppm的溴丙酮、
iv) 约lppm-约50ppm的l-丙醇、和
v) 约lppm-约100,000ppm的异丙基溴。
所述的干燥有机相通过如下方式形成，即通过丙烯与溴化氢的自由基催化 溴氢化作用以形成粗制品，将该粗制品进行水洗，由其形成含水相和包含丙基 溴的有机相，将所述含水相与所述有机相物理分离，干燥所述有机相。在包括 权利要求的本文中，所述干燥的正丙基溴组合物是指由反应获得的正丙基溴组 合物。这些组合物通常也被称为干燥的粗制品。
本发明的另一实施方式是正丙基溴组合物。该组合物包括
i) 约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、
ii) 约20ppm或更少的丙酮、
iii) 小于约10ppm的溴丙酮、
iv) 小于约20ppm的l-丙醇、和
v) 约1000ppm或更少的异丙基溴。 所述正丙基溴组合物可以包括
i) 约99.卯GC面积％或更多的正丙基溴、
ii) 约lppm-约20ppm的丙酮、
iii) 约O.lOppm-小于约10ppm的溴丙酮、
iv) 约lppm-小于约20ppm的l-丙醇、和
v) 约lppm-约1000ppm的异丙基溴。
所述正丙基溴组合物通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。 通过下面的说明书和附加的权利要求，本发明的这些及其它实施方式和特
征将将是显而易见的。
具体实施例方式
如包括权利要求的本文所使用的，除非另外明确说明，术语"粗丙基溴"是指与由通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用的制备而获得的副产物 和/或杂质混合的正丙基溴。术语"粗丙基溴，，并且不表示、暗示或提议粗丙基 溴在使用前必须进行纯化。
术语"由反应获得的，，是指产物的组合物是由反应决定的，而不是使用可能 影响产物化学组成的下游纯化技术，例如再结晶或色语法等过程的结果。换句 话说，在合成过程中直接生产这种高纯度的产物，无需使用随后的纯化过程， 除了应用于回收或分离的产物的简单清洗步骤。
缩写词ppm是指基于GC面积％的每百万份的份数，除非在本文另外说明。
已经发现，使用非常低量的分子氧供料能够使丙烯的溴氢化作用有效进 行，并且使不希望的副产物形成最小化或被抑制，从而能够回收高纯的正丙基 溴。在美国专利申请60/791,850中更为详细的描述了这种方法，该申请引入本 文作为参考。对于优选的分离和净化过程，参见美国专利申请60/803,833，将 该申请引入本文作为参考。
在溴氢化作用的反应器中直接形成粗制品的正丙基溴组合物；无需对该粗 制品进行纯化步骤。尽管没有进行纯化，由反应获得的粗制品正丙基溴组合物 主要包括正丙基溴和有机副产物和/或杂质。通常，在所述粗制品正丙基溴组 合物中仅有的物质是在粗制品正丙基溴组合物的形成过程中形成的物质。
尽管粗制品没有进行纯化，但是所述由反应获得的正丙基溴组合物是相对 较纯的。粗制品正丙基溴组合物包括i)约90GC面积。/。或更多的正丙基溴、
ii) 约25ppm或更少的丙酮、iii)约20ppm或更少的溴丙酮、iv )小于约20ppm 的l-丙醇和v)约100，000ppm或更少的异丙基溴。所述粗制品正丙基溴组合 物包括i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约lppm-约50ppm的丙酮、
iii) 约O.lOppm曙约20ppm的溴丙酮、iv )约lppm-小于约20ppm的1-丙醇和v) 约lppm-约100，000ppm或更少的异丙基溴。
在优选的实施方式中，所述粗制品正丙基溴组合物包括约95GC面积％或 更多的正丙基溴。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约25ppm或更 少，更优选为约20ppm或更少。在特别优选的粗制品组合物中，丙酮的量为 约15ppm或更少，更优选为约10ppm或更少。已经获得丙酮量低至约5ppm 的粗制品。溴丙酮优选为约10ppm或更少，更优选为约5ppm或更少。在粗制
9品正丙基溴组合物中，1-丙醇优选为小于约10ppm,更优选1-丙醇为小于约 5ppm。已经获得不具有可检测的1-丙醇的粗制品。优选的是，所述粗制品具 有约50,000ppm的异丙基溴或更少，更优选为约25,000ppm的异丙基溴或更少。 在本发明的粗制品正丙基溴组合物中，已经获得约16，500ppm或更少的异丙基 溴的量。
在特别优选的实施方式中，在粗制品正丙基溴组合物中具有约95GC面积 %或更多的正丙基溴和约30ppm或更少的丙酮，更优选为约25ppm或更少的 丙酮。更优选的是，所述粗制品组合物具有约95GC面积％或更多的正丙基溴 和约20ppm或更少的丙酮，更优选为约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优 选的实施方式中，所述粗制品正丙基溴组合物具有约95GC面积°/。或更多的正 丙基溴和约10ppm或更少的溴丙酮。特别优选的实施方式是具有约97GC面 积％或更多的正丙基溴、约30ppm或更少的丙酮和约5ppm或更少的溴丙酮的 粗制品正丙基溴组合物。更优选地，在这些特别优选的实施方式中存在小于约 10ppm的1-丙醇和/或约25,000ppm或更少的异丙基溴。
通过将由溴氢化作用获得的粗制品进行水洗和干燥，由所述粗制品直接形 成干燥的产物正丙基溴组合物。 一旦所述粗制品已经被水洗，则允许水洗的混 合物形成(上面的)含水相和(下面的)有机相。含水相和有冲几相物理上相互 分离。分离的有机相是湿的由反应获得的正丙基溴相。对所述粗制品或清洗的 有机相无需进行蒸馏或其它纯化步骤例如交换柱色谱分离，以形成湿的正丙基 溴相。这种组合物相是湿的，因为它经过水洗通常保留一些水( 500ppm)。
形成过程中形成的物质和水。
通过将湿的正丙基溴相加热到约67-约72。C范围内的一个或多个温度，在 该温度下水从正丙基溴中蒸发除去，可以对湿的正丙基溴相进行干燥以直接形 成干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。当(大部分)水已经被除去时，获得 干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。换句话说，正如本文所使用的，不对湿 的正丙基溴相进行其它纯化步骤例如交换柱色谱分离以形成干燥的由反应获 得的正丙基溴组合物。这种组合物通常含有一些水，通常为约150ppm或更少， 已经获得低至约lppm的水量。干燥的由反应获得的正丙基溴组合物主要包括正丙基溴和有机副产物和/或杂质。
分阶段汽提是一种千燥方法，可以形成本发明的干燥的由反应获得的正丙 基溴组合物。当通过汽提进行干燥时，水以馏出物形式除去，因为它通过在汽
提塔中的有机物蒸气进行汽提。HBr和丙酮比水更具有挥发性；因此当水通过 汽"R除去时，水、丙酮和HBr的水平也减少。
尽管仅对湿的由反应获得的正丙基溴组合物进行干燥处理以形成干燥的 由反应获得的正丙基溴组合物，这种干燥的由反应获得的正丙基溴组合物也是 非常纯的，因此在使用之前无需纯化。干燥的由反应获得的丙基溴化物组合物 包括i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约25ppm或更少的丙酮、iii) 约20ppm或更少的溴丙酮、iv)约50ppm或更少的1 -丙醇和v)约1 OO,OOOppm 或更少的异丙基溴。干燥的由反应获得的正丙基溴组合物包括i)约90GC 面积％或更多的正丙基溴、ii)约lppm-约50ppm的丙酮、iii)约O.lOppm國约 20ppm的溴丙酮、iv)约lpmm-小于约50ppm的1-丙醇和v)约lppm-约 100，000ppm或更少的异丙基溴。在本发明的干燥的由反应获得的正丙基溴组 合物中，已经获得低至约5ppm的水量。
在优选的实施方式中，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物包括约95GC 面积％或更多的正丙基溴。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约 20ppm或更少。丙酮的量优选为约30ppm或更少，更优选为约25ppm或更少， 更优选为约20ppm或更少。在特别优选的干燥的由反应获得的正丙基溴组合 物中，丙酮的量为约15ppm或更少，更优选为约10ppm或更少。已经获得低 至约3ppm的丙酮量。溴丙酮优选为约10ppm或更少，更优选约5ppm或更少。 在干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中，优选具有约25ppm或更少的1-丙 醇，更优选具有约15ppm或更少的l-丙醇。已经获得小于约10ppm的1-丙醇 量。优选的是，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物具有约50,000ppm或更少 的异丙基溴，更优选具有约25，000ppm或更少的异丙基溴。
在特别优选的实施方式中，在干燥的由反应获得的正丙基溴组合物中具有 约95GC面积％或更多的正丙基溴和约30ppm或更少，更优选约25ppm或更 少的丙酮。更优选的是，所述粗制品组合物具有约95GC面积％或更多的正丙 基溴和约20ppm或更少，更优选约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优选的
ii实施方式中，干燥的由反应获得的正丙基溴组合物具有约95GC面积％或更多 的正丙基溴和约10ppm或更少的溴丙酮。特别优选的实施方式是具有约97GC 面积％或更多的正丙基溴、约30ppm或更少的丙酮和约10ppm或更少的溴丙 酮的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物。更优选地，在这些特别优选的实施 方式中具有约25ppm或更少的1-丙醇和/或约25，000ppm或更少的异丙基溴。 可以使用蒸馏过程(但并不是本发明的蒸馏过程)进行产物纯化。例如， 可以通过进一步蒸馏使得异丙基溴及其它杂质与正丙基溴分离。
在所述进一步纯化后，可以获得99.卯％的正丙基溴纯度。因此，本发明 还提供具有约99.90GC面积％或更多的正丙基溴、约20ppm或更少的丙酮、 小于约10ppm的溴丙酮、小于约20ppm的1-丙醇和约100,000ppm或更少的 异丙基溴的正丙基溴组合物。所述正丙基溴组合物可以包括约99.90GC面 积％或更多的正丙基溴、约lppm-约^ppm的丙酮、约O.lOppm-小于约10ppm 的溴丙酮、约1 ppm-小于约20ppm的1-丙醇和约lppm-约1000ppm或更少的 异丙基溴。通常，在已经进行进一步纯化的正丙基溴组合物中仅有的物质是在 正丙基溴形成过程中形成的物质和水。
优选的正丙基溴组合物具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴。已经获 得具有约99.96GC面积％或更多的正丙基溴的组合物。丙酮的量优选为约 15ppm或更少，更优选为10ppm或更少。已经获得低至lppm的丙酮量。溴丙 酮优选小于所述正丙基溴组合物的约5ppm，更优选小于所述正丙基溴组合物 的约3ppm。已经获得不具有可检测的溴丙酮的正丙基溴组合物。在正丙基溴 组合物中具有优选小于约10ppml-丙醇，更优选小于约5ppm的l-丙醇。已经 获得不具有可检测的1-丙醇的正丙基溴组合物。优选的是，所述正丙基溴组合 物具有约800ppm或更少的异丙基渙，更优选为约400ppm或更少的异丙基溴。
在特别优选的实施方式中，所述正丙基溴组合物中具有99.92GC面积％或 更多的正丙基溴和约15ppm或更少的丙酮。在另一特别优选的实施方式中， 正丙基溴组合物具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴、小于约5ppm的溴 丙酮和约15ppm或更少的丙酮。更优选地，在这些特别优选的实施方式中存 在小于约10ppm的1-丙醇和/或约800ppm或更少的异丙基溴。
本发明的粗制品正丙基溴组合物和本发明的干燥的由反应获得的正丙基溴组合物无需进一步纯化即可使用，例如在通常不需要非常纯的溶剂的金属清 洗中。如果要求，本发明所有的组合物可以进行进一步的纯化。
如果需要，可以在本发明的正丙基溴组合物中添加稳定剂和/或其它添加 剂。然而，优选的是，特别对于粗制品正丙基溴组合物和干燥的由反应获得的 正丙基溴组合物，在组合物中不含有稳定剂。 分析方法
样品制备
样品制备过程取决于样品的来源。由反应获得的粗制品正丙基溴组合物，
最初的溶液具有两相；在分析之前用氯化4丐干燥底部相。干燥产物正丙基溴组 合物被用作对照(即，注入到GC1A—侧，参见下文)。干燥产物正丙基溴组 合物样品和进一步纯化的正丙基溴组合物的样品用氯化钙颗粒进行处理，在气 相色谱分析之前用填充棉花的玻璃滴移液管过滤。
当怀疑样品中可能含有HBr时，在闪烁管中放置氯化4丐颗粒(2克)，在 该管中添加样品(10mL)，给该管盖上盖子，然后摇动直到样品颜色透明。然 后从瓶中取出用于分析的样品。
当样品具有相对大量的HBr时(由橙或微红色表示)，将5mL样品置于 闪烁管中。然后在该管中添加去离子水(5mL),将该管盖上盖子，然后摇动 直到橙或微红色消失。让该管静止。形成两层；除去顶层。在另一闪烁管中添 加氯化钩颗粒(2克)，然后将~ 4mL的最初管中的底层添加到含有氯化钙的 管中，将该管盖上盖子，然后摇动一段时间。在第三闪烁管中;^文置填充棉花的 玻璃移液管。第二闪烁管中的样品通过填充棉花移液管的转移到第三闪烁管 中。然后从第三闪烁管中取出用于分析的样品。
样品分析
在具有30MxO.32mmxl.8um交换柱的Agilent 6890N网络GC系统气相色 谱仪上(GC) (J & WScientific)通过气相色谱分析样品。该GC过程使用二 阶段的、GC交换柱升温程序。将样品注入到初始柱温为4(TC的交换柱中，并 在该温度下保持8分钟。然后以5'C/分钟速率升高柱温，直到温度达到70。C。 然后升温速率变为15。C/分钟，直到最终柱温达到250°C。将该最终柱温保持5 分钟。在表l给出一些操作参数。
13表1
参数值
注入类型自动
注入体积
注入器温度150°C
流速2.0mL/分钟
速度33mL/分钟
注射器分流比11: 2
分流量llmL/分钟
总流量15.6mL/分钟
检测器类型火焰电离检测器
检测器温度250 °C
检测器氢气流40mL/分钟
检测器空气流速450mL/分钟
补偿气体(氦气)流速50mL/分钟
模式恒定补偿
将所述样品转移到GC自动取样器管中，在分析样品注射到注射口之前， 先用三份每种样品添装GC注射器并排出，同时启动二阶革爻GC柱温程序和数 据采集计算机程序，设定所述程序以样品组分的GC面积百分比形式记录数 据。GC自动取样器净化过程如下用丙酮装满注射器并排空注射器4次，之 后用戊烷装满注射器再排空注射器4次。
应理解的是，在该说明书或其权利要求中由化学名称或化学式表示的化学 物质，无论指的是单数或复数，均指的是在与由化学名称或化学类型表示的另 一物质(例如组分，溶剂等)接触前存在的状态。在混合物中或溶液中发生化 学变化、转变和/或反应无关紧要，因为这种变化、转变和/或反应是具体组分 在根据公开内容限定的条件下混合的自然结果。因此，组分指的是在进行所需 操作或在形成所需组合物中进行混合的组分。此外，即使下面权利要求中可能以以现在时态("包括"、"是，，等)表示物质、组分和/或成分，这指的是根据本发明的公开内容在与一种或多种其它物质、组分和/或成分进行最初接触、结合或混合前存在的物质、组分或成分。物质、组分或成分可能已经在接触、结合或混合操作过程(如果根据本申请公开内容并由熟知化学领域的普通人员进行)中通过化学反应或转变损失其初始性质，但这无关紧要。
除了如可以其它方式表示的，冠词，如果和当在此使用时，并不限制也应不视为限制权利要求为冠词所涉及的单个物品。而是，冠词，如果和当在此使用时，用于覆盖一个或多个这种物品，除非文本具有不同表示。
在本说明书中任何部分提及的每个专利或公开或申请人自己拥有的专利申请通过参考在本公开内容中进行引用，如同在此完全给出的。
本发明可在其实施过程中进行大量变化。因此，上述描述不限制也不应认为限制发明为上文给出的特殊实施例。
权利要求
1. 一种由反应获得的正丙基溴组合物，该组合物是粗制品，其包括i)约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii)约25ppm或更少的丙酮、iii)约20ppm或更少的溴丙酮、iv)小于约20ppm的1-丙醇、和v)约100,000ppm或更少的异丙基溴，其中，所述粗制品通过丙烯与溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。
2. 如权利要求1所述的组合物，包括i) 约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii) 约lppm-约50ppm的丙酮、iii) 约0.1 Oppm-约20ppm的溴丙酮、iv) 约lppm-小于约20ppm的l-丙醇、和v) 约lppm-约100,000ppm的异丙基溴。
3. 如权利要求1或2所述的组合物，具有约95GC面积％和更多的正丙基溴。
4. 如权利要求1或2所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征约30ppm或更少的丙酮；约10ppm或更少的溴丙酮；约10ppm或更少的l-丙醇；约50，000ppm或更少的异丙基溴。
5. 如权利要求1或2所迷的组合物，具有约95GC面积％的正丙基溴，并且具有约30ppm或更少的丙酮。
6. 如权利要求1或2所述的组合物，具有约95GC面积％的正丙基溴，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。
7. 如权利要求1或2所迷的组合物，具有约97GC面积％的正丙基溴，具有约30ppm或更少的丙酮，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。
8. 如权利要求7所述的组合物，具有约25,000ppm或更少的异丙基溴。
9. 如权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中，所述粗制品中仅有的物质是在所述组合物的形成过程中形成的物质。
10. —种由反应获得的正丙基溴组合物，该正丙基溴组合物是千燥的有机相，其包括i) 约90GC面积％或更多的正丙基溴、ii) 约25ppm或更少的丙酮、iii) 约20ppm或更少的溴丙酮、iv) 约50ppm或更少的l-丙醇、和v) 约100，000ppm或更少的异丙基溴，其中，通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用形成粗制品，将该粗制品进行水洗，由此形成含水相和包括丙基溴的有机相，将所述含水相与所述有机相物理分离，以及干燥所述有机相，来形成所述干燥的有机相。
11. 如权利要求IO所述的组合物，包括i) 约卯GC面积％或更多的正丙基溴、ii) 约lppm-约50ppm的丙酮、iii) 约0.1 Oppm-约20ppm的溴丙酮、iv) 约lppm-约50ppm的l-丙醇、和v)约lppm-约100,000ppm的异丙基溴。
12. 如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积％或更多的正丙基溴。
13. 如权利要求IO或11所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征约30ppm或更少的丙酮；约10ppm或更少的溴丙酮；约25ppm或更少的l-丙醇；约90,000ppm或更少的异丙基溴。
14. 如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积°/。或更多的正丙基溴，并且具有约30ppm或更少的丙酮。
15. 如权利要求10或11所述的组合物，具有约95GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。
16. 如权利要求10或11所述的组合物，具有约97GC面积％或更多的正丙基溴，具有约30ppm或更少的丙酮，并且具有约10ppm或更少的溴丙酮。
17. 如权利要求16所述的组合物，具有约25,000ppm或更少的异丙基溴。
18. 如权利要求10-17中任一项所述的组合物，其中，在所述干燥的产品正丙基溴组合物中仅有的物质是在所述组合物的形成过程中形成的物质和水。
19. 一种正丙基溴组合物，包括i) 约99.90GC面积°/。或更多的正丙基溴、ii) 约20ppm或更少的丙酮、iii) 小于约10ppm的溴丙酮、iv) 小于约20ppm的l-丙醇、和v) 约1000ppm或更少的异丙基溴，其中，所述组合物通过丙烯与溴化氢的自由基催化溴氢化作用来形成。
20. 如权利要求19所述的组合物，包括i) 约99.90GC面积o/。或更多的正丙基溴、ii) 约lppm-约20ppm的丙酮、iii) 约0.10ppm-小于约10ppm的溴丙酮、iv) 约lppm-小于约20ppm的1-丙醇、和v) 约lppm-约1000ppm的异丙基溴。
21. 如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴。
22. 如权利要求19或20所述的组合物，具有如下特征中的至少一种特征约15ppm或更少的丙酮；小于约5ppm的溴丙酮；小于约10ppm的l-丙醇；约800ppm或更少的异丙基溴。
23. 如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有约15ppm或更少的丙酮。
24. 如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，并且具有小于约5ppm的溴丙酮。
25. 如权利要求19或20所述的组合物，具有约99.92GC面积％或更多的正丙基溴，具有约15ppm或更少的丙酮，并且具有小于约5ppm的溴丙酮。
26. 如权利要求25所述的组合物，具有约800ppm或更少的异丙基溴。
27. 如权利要求19-26中任一项所述的组合物，其中，在所述正丙基溴组合物中仅有的物质是在正丙基溴的形成过程中形成的物质、和水。
全文摘要
本发明提供湿的正丙基溴组合物和干燥的正丙基溴组合物，其具有少量的丙酮、溴丙酮、1-丙醇和异丙基溴。通过丙烯和溴化氢的自由基催化溴氢化作用形成这些正丙基溴组合物。
文档编号C07C17/08GK101511760SQ200780032291
公开日2009年8月19日 申请日期2007年8月28日 优先权日2006年8月30日
发明者基斯·G.·安德森, 詹姆斯·E.·托里斯 申请人:雅宝公司