环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应的制作方法

专利名称：：环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应的制作方法
技术领域：
：本发明一般性涉及烯烃复分解反应，更具体地涉及环烯烃与诸如种子油等的内烯烃的开环、环插入交叉复分解反应。本发明在催化剂、有机合成和工业化学领域具有实用性。
背景技术：
：在过去15年内，钌烯烃复分解反应催化剂已经明确确定了烯烃复分解反应是一项用于有机合成的多用途、可靠的合成技术。烯烃复分解反应对底物和官能团的容忍性异常宽泛，使得其为一项有价值的技术。在本申请中，使用烯烃交叉复分解反应来制备a-烯烃是烯烃复分解反应技术有效且有利的另一实例。与传统的合成有机技术相比，烯烃复分解反应会有效地制备以其它方式难以合成的化合物。大量研究已经阐明通过各种过渡金属络合物催化的一些烯烃复分解反应。具体地，已经确定某些钌和锇卡宾化合物(被称为"Grubbs"催化剂)作为烯烃复分解反应的有效催化剂，所述复分解反应诸如为交叉复分解反应(CM)、闭环复分解反应(RCM)、开环复分解反应(ROM)、开环交叉复分解反应(ROCM)、开环复分解反应聚合(ROMP)或无环二烯复分解反应CADMET)聚合。ROCM是交叉复分解反应的一种，从历史上来看，其未被充分利用，主要原因对选择性的控制比较困难。ROCM是环烯烃和无环烯烃的分子间交换。在这些情况下，环张力的释放是反应进行的驱动力。Schrader和Snapper在Z/aw必ooA:o/M"涵e^，第二巻ApplicationsinOrganicSynthesis(R.H.Grubbs编辑)，Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA5Weinheim，2003，pp205-237中对ROCM进行了综述。早先的ROCM实例由于具有较差的选择性因而是一种产率较低的反应。即使具有这些缺点，ROCM在复分解反应的历史上仍是一个重要的反应，因为ROCM是被YvesChauvin使用以提出当今被接受的复分解反应机理(以其名字命名，即Chauvin机理)的重要反应。Chauvin提出金属卡宾通过金属环丁烷环进行相互交换的机理以替代当时已被接受用于烯烃交叉复分解反应的成对机理。该金属环丁烷机理根据示意图1所示环戊烯与2-戊烯的ROCM提出，其导致统计学产物分布(化合物1、2和3分别为1:2:1)。在成对机理中，仅预期到化合物2以较低转化率形成。Chauvin由于其对复分解反应提出的见解和贡献与RobertGrubbs博士和RichardSchrock博士一起被授予2005年诺贝尔化学奖。示意图1.环戊烯和2-戊烯的ROCM<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>已经报道了采用环十二碳烯和油酸甲酯或乙酸油基酯进行ROCM反应。如示意图2所示，该反应采用未明确定义的钨催化剂体系制备环插入产物。示意图2.采用未明确定义的复分解催化剂的ROCM<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>本领域正需要一种允许在诸如种子油等的内烯烃中进行环烯烃的环插入复分解反应的方法和体系。这种类型的反应可用于制备各种有用的产品，其实例包括经扩链的三烷基甘油酯(TAG)和经扩链的脂肪酸甲酯(FAME)。在制备在聚氨酯泡沫、乳胶漆、印刷油墨和高熔点蜡中作为粘合剂的复分解产物时，可以实现上述理想反应。
发明内容因此，本发明解决了上述问题中的一个或多个，在一个实施方式中，本发明提供了一种实施催化开环交叉复分解反应的方法。所述方法包括在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，将至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行接触。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述接触在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下实施，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。在另一实施方式中，本发明提供了一种脂族蜡的方法。所述方法包括在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，将至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行接触。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸或其衍生物；(ii)不饱和脂肪醇或其衍生物；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述反应在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下实施接触，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物以得到烯烃产物。所述方法进一步包括，可选对所述烯烃产物进行氢化，其中所述氢化可以是部分氢化或完全氢化。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的方法。所述方法包括在钌亚垸基烯烃复分解催化剂的存在下，将至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种被官能团官能化的环烯烃进行接触。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述接触在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下实施接触，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种实施催化的开环交叉复分解反应的方法。所述方法包括在钌亚垸基烯烃复分解催化剂的存在下，将至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行接触。所述催化剂的用量相对于所述烯烃底物小于1000ppm，所述至少一种烯烃底物选自(0不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(ii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。在进一步的实施方式中，本发明提供了一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的反应体系。所述反应体系包括至少一种烯烃底物、至少一种环烯烃和钌亚垸基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种用于制备蜡的反应体系。所述反应体系包括至少一种烯烃底物、至少一种环烯烃和钌亚烷基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(ii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种利用本文公开的方法和反应体系中任意一种制备的开环交叉复分解产品。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种通过催化的开环交叉复分解反应形成的经扩链的烯烃底物。所述反应包括(a)将至少一种选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物、(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物的烯烃底物，与(b)至少一种作为交叉复分解同伴的环烯烃，(c)在钌亚垸基烯烃复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物，以形成所述经扩链的烯烃底物。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的部件工具包。所述部件工具包包括至少一种烯烃底物和钌亚烷基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述部件工具包进一步包括(a)至少一种环烯烃，或(b)向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。在还有一个实施方式中，本发明提供了一种用于制造蜡的部件工具包。所述部件工具包包括至少一种烯烃底物和钌亚烷基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(ii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述部件工具包进一步包括(a)至少一种环烯烃，或(b)向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。部件工具包进一步包括氢化复分解产物的指导说明。图l是ROCM产物(n=l)的典型GC-MS色谱图。图2是由9C18和COE进行复分解反应得到的ROCM产物(n=l)的MALDI-TOF光谱图。具体实施方式术语和定义除非另有声明，本发明并不局限于具体反应物、取代基、催化剂、反应条件等，这些可以变化。应当理解到，本文所用术语仅为了描述具体实施方式，并非意欲限定。正如本说明书和所附权利要求书中所使用的，单数形式的不定冠词"一"和定冠词"该"包括多个指示物，除非上下文以其它方式清楚地指出。因此，例如"a-烯烃"的表述包括一种烯烃以及两种或多种a-烯烃的组合或混合物，"取代基"包括单个取代基以及两个或多个取代基，等等正如本说明书和所附权利要求书中所使用的，术语"例如"、"诸如"或"包括"意指引入实施例以进一步阐述更一般的主题。除非另有声明，所提供的实施例仅用于协助理解发明，并非以任何方式进行限定。在本说明书以及前述权利要求书中，提及大量术语，这些术语被定义为具有如下含义本文所用术语"垸基"指通常(但不必是)含有1至约24个碳原子、优选含有1至约12个碳原子的线性、支化或环状饱和烃基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基、癸基等，以及指诸如环戊基、环己基等的环垸基。一般而言(但不是必需的)，本文中的垸基包含1至约12个碳原子。术语"低级垸基"意指具有1至6个碳原子的垸基，具体术语"环烷基"意指环状垸基，其通常具有4至8个碳原子，优选具有5至7个碳原子。术语"取代垸基"指被一个或多个取代基取代的垸基，术语"含杂原子的垸基"和"杂垸基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的烷基。如果没有其它声明，术语"烷基"和"低级垸基"分别包括线性的、支化的、环状的、未被取代的、被取代的和/或含有杂原子的垸基和低级垸基。本文所用术语"亚烷基"指双官能的线性、支化或环状烷基，其中"烷基"如上所定义。本文所用术语"烯基"指具有2至约24个碳原子、含有至少一个双键的线性、支化或环状烃基，诸如为乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、辛烯基、癸烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、二十碳烯基、二十四碳烯基等。本文中优选的烯基包含2至约12个碳原子。术语"低级烯基"指具有2至6个碳原子的烯基，具体术语"环烯基"指环状的烯基，其优选具有5至8个碳原子。术语"取代烯基"指被一个或多个取代基取代的烯基，术语"含杂原子的烯基"和"杂烯基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的烯基。如果没有其它声明，术语"烯基"和"低级烯基"分别包括线性的、支化的、环状的、未被取代的、被取代的和/或含有杂原子的烯基和低级烯基。本文所用术语"亚烯基"指双官能的线性、支化或环状烯基，其中"烯基"如上所定义。本文所用术语"炔基"指具有2至约24个碳原子、含有至少一个三键的线性或支化烃基，诸如为乙炔基、正丙炔基等。本文中优选的炔基包含2至约12个碳原子。术语"低级炔基"指具有2至6个碳原子的炔基。术语"取代炔基"指被一个或多个取代基取代的炔基，术语"含杂原子的炔基"和"杂炔基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的烯基。如果没有其它声明，术语"炔基"和"低级炔基"分别包括线性的、支化的、未被取代的、被取代的和/或含有杂原子的炔基和低级炔基。本文所用术语"烷氧基"指通过单一的末端醚键键合的垸基，也就是说，"烷氧基"可以表示为-o-烷基，其中烷基如上所定义。"低级烷氧基"指含有1至6个碳原子的垸氧基。类似地，"烯氧基"和"低级烯氧基"分别指通过单一的末端醚键键合的烯基和低级烯基，"炔氧基"和"低级炔氧基"分别指通过单一的末端醚键键合的炔基和低级炔基。本文所用术语"芳基"，除非另有声明，指含有一个芳环或多个芳环的芳族取代基，所述多个芳环稠合到一起、直接连接或间接连接(不同的芳环键合到共同的基团上，诸如亚甲基或亚乙基基团上)。优选的芳基包含5至24个碳原子，特别优选的芳基包含5至14个碳原子。示例性的芳基包含一个芳环或两个稠合或连接的芳环，例如苯基、萘基、联苯基、二苯基醚、二苯基胺、二苯甲酮等。"取代芳基"指被一个或多个取代基取代的芳基基团，术语"含杂原子的芳基"和"杂芳基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的芳基，该基团将在下文中进一步详细地进行描述。本文所用术语"芳氧基"指通过单一的末端醚键键合的芳基，其中芳基如上所定义。"芳氧基"可以表示为-O-芳基，其中芳基如上所定义。优选的芳氧基包含5至24个碳原子，特别优选的芳氧基包含5至14个碳原子。芳氧基的实例包括但不限于苯氧基、邻-卤代苯氧基、间-卤代苯氧基、对-卤代苯氧基、邻-甲氧基苯氧基、间-甲氧基苯氧基、对-甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、3,4,5-三甲氧基苯氧基等。术语"烷芳基"指具有烷基取代基的芳基，术语"芳垸基"指具有芳基取代基的垸基，其中，"芳基"和"垸基"如上所定义。优选的垸氧基和芳垸基包含6至24个碳原子，特别优选的垸芳基和芳烷基包含6至16个碳原子。烷芳基包括例如对-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、对环己基苯基、2，7-二甲基萘基、7-环辛基萘基、3-乙基-环戊-l,4-二烯等。芳烷基的实例包括但不限于苄基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、4-苯基-丁基、5-苯基-戊基、4-苯基环己基、4-苄基环己基、4-苯基环己基甲基、4-苄基环己基甲基等。术语"垸芳基氧"和"芳垸基氧指式OR取代基，其中，R分别为刚刚定义的烷芳基或芳垸基。术语"酰基"指具有式-(CO)-烷基、-(CO)-芳基或-(CO)-芳垸基的取代基，术语"酰基氧"具有式-O(CO)-垸基、-O(CO)-芳基或-O(CO)-芳垸基的取代基，其中，"垸基"、"芳基"和"芳烷基"如上所定义。术语"环状"和"环"指脂环族或芳族基团，它们可以被取代或未被取代以及/或者可以包含杂原子或者不包含杂原子，它们可以为单环、双环或多环。所用术语"脂环族"具有常规含义，指脂族环状基团，其与芳族环状基团相对，可以为单环、双环或多环。所述术语"卣代"和"卤素"具有常规含义，指氯、溴、氟或碘取代基。"烃基"指含有1至约30个碳原子、优选1至约24个碳原子、最优选1至约12个碳原子的一价烃基，其包括线性、支化、环状、饱和和不饱和的物质，诸如为烷基、烯基、芳基等。术语"低级烃基"至具有1至6个碳原子、优选1至4个碳原子的烃基，术语"亚烃基"指含有1至约30个碳原子、优选1至约24个碳原子、最优选1至约12个碳原子的二价烃基基团，其包括线性、支化、环状、饱和和不饱和的物质。术语"低级亚烃基"指具有1至6个碳原子的亚烃基。"取代烃基"指被一个或多个烃基取代的烃基，术语"含杂原子的烃基"和"杂烃基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的烃基。类似地，"取代亚烃基"指被一个或多个取代基取代的亚烃基，"含杂原子的亚烃基"和"亚杂烃基"指其中至少一个碳原子被杂原子替代的亚烃基。除非另有声明，术语"烃基"和"亚烃基"分别被解释为包括取代的和/或含有杂原子的烃基基团和亚烃基基团。"含杂原子烃基"中的术语"含杂原子"指其中一个或多个碳原子被除碳以外的原子替代的烃分子或烃基分子片段，所述除碳以外的原子例如为氮、氧、硫、磷或硅，通常为氮、氧或硫。类似地，术语"杂垸基"指含有杂原子的烷基取代基，术语"杂环"指含有杂原子的环状取代基，术语"杂芳基"和"杂芳香基"分别指含有杂原子的"芳基"和"芳香基"取代基，等等。应当注意到"杂环"基团或化合物可以是芳族的或不是芳族的，另外，如上对术语"芳基"的描述，所述"杂环"可以是单环的、双环的或多环的。"杂烷基"的实例包括烷氧基芳基、垸级硫基取代的垸基、N-垸基化的氨基烷基等。杂芳基取代基的实例包括吡咯基、吡咯垸基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、嘧啶基、咪唑基、1,2,4-三唑基、四唑基等。含杂原子脂环族基团的实例是吡咯垸子基、吗啉代基、哌嗪子基、哌啶子基等。正如上述一些定义中所暗示的，"取代烃基"、"取代烷基"、"取代芳基"等中的"取代"意指，在烃基、烷基、芳基和其它基团中，至少一个键合到碳(或其它)原子上的氢原子被一个或多个非氢取代基替代。上述取代基的实例包括但不限于本文中被称为"Fn"的官能团，诸如卤素、羟基、巯基、CrC24烷氧基、C2-C24烯氧基、C2-C24炔氧基、C5-C24芳氧基、CVC24芳烷基氧、C6-C24垸芳基氧、酰基(包括C2-C24烷基羰基(-CO-烷萄和CVC24芳基羰基(-CO-芳基))、酰基氧(-o-酰基，包括c2-c24烷基羰基氧(-O-CO-垸基)和Q-C24芳基羰基氧(-0-CO-芳基))、C2-C24垸氧基羰基(-(CO)-O-烷基)、C6-C24芳氧基羰基(-(co)-o-芳基)、酰卤(-(CO)-X，其中X是卤素)、C2-C24烷基碳酸基(-o-(co)-o-垸基)、c6-C24芳基碳酸基(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-COOH)、羧酸根(-COO—)、氨基甲酰基(-(CO)-NH2)、单(d-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(C广C24烷基))、二(C广C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(d-C24烷基)2)、单(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基))、二(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH(Cs-C24芳基)2)、N-((VC24烷基)-N-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、单(d-C24垸基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(CrC24烷基))、二(d-C24烷基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(CrC24垸基)2)、单(Cs-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH-芳基))、二(C5-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH(Cs-C24芳基)2)、N-(CrC24烷基)-N-(C5-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-CeN)、氰酰基(-O-CeN)、硫代氰酰基(-S-CeN)、甲酰基(陽(CO)-H)、硫代甲酰基(-(CS)隱H)、氨基(-NH2)、单(C广C24垸基)取代的氨基、二(d-C24垸基)取代的氨基、单(Cs-C24芳基)取代的氨基、二(Cs-C24芳基)取代的氨基、C2-C24垸基酰氨基(-NH-(CO)-垸基)、C6-C24芳基酰氨基(-NH-(CO)-芳基)、亚氨基(-CR=NH，其中R=卤素、d-C24院基、C5-C24芳基、C6-C24院方基、〇6《24方院基等)、C2-C2O院基亚氨基(-CR-N(垸基)，其中11=氢、C广C24垸基、Cs-C24芳基、CVC24垸芳基、CVC24芳烷基等)、芳基亚氨基(-CP^N(芳基)，其中11=氢、d-Qo烷基、Cs-C24芳基、CVC24垸芳基、CVC24芳烷基等)、硝基(-N02)、亚硝基(-NO)、磺基(sulfo，-S02-OH)、磺酸根(sulfonato，-SCVCT)、C广C24烷基硫(alkylsulfanyl，-S-烷基，也被称为"alkylthio")、C5-C24芳基硫(aryllsulfanyl，-S-芳基，也被称为"arylthio")、CrC24烷基亚磺酰基(alkylsulfmyl，-(SO)-烷基)、C5-C24芳基亚磺酰基(-(SO)-芳基)、C!-C24烷基磺酰基(alkylsulfonyl，-302-烷基)、C5-C24芳基磺酰基(-SOr芳基)、硼烷基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH)2)、二垸氧硼基(-B(OR)2，其中R是烷基或其它烃基)、膦酰基(-P(0)(OH)2)、膦酸根(phosphonato，-P(0)(CT)2)、次膦酸根(phosphinato，陽P(O)(O))、二氧磷基(-P02)和膦基(-PH2);烃基基团，CrC24烷基(优选C!-d2烷基，更优选Q-C6烷基)、C2-C24烯基(优选C2-d2烯基，更优选CrC6烯基)、CVC24炔基(优选C2-d2炔基，更优选C2-CV炔基)、Cs-C24芳基(优选Cs-d4芳基)、CVC24垸芳基(优选C6-C!6垸芳基)和C6-C24芳烷基(优选Q-Q6芳垸基)。"官能化烃基"、"官能化垸基"、"官能化烯烃"、"官能化环烯烃"等中的"官能化"意指，在烃基、烷基、烯烃、环烯烃或其它基团中，至少一个键合到碳(或其它)原子上的氢原子被一个或多个诸如以上所描述的那些官能团替代。另外，如果具体基团允许的话，上述官能团可以被一个或多个额外的诸如以上具体列举的那些官能团或者被一个或多个诸如以上具体列举的那些烃基基团取代。类似地，上述烃基基团可以被一个或多个诸如以上具体列举的那些官能团或额外的诸如以上具体列举的那些烃基基团取代。"可选"或"可选地"意指，后来描述的情形可能发生也可能不会发生，所以说明书包括所述情况发生的实例和所述情形不会发生的实例。例如，短语"可选被取代的"意指在特定的原子上存在非氢取代基或者不存在非氢取代基，因而说明书包括其中存在非氢取代基的结构和其中不存在非氢取代基的结构。本文所用"部件工具包"指相关组件的包装集合体。除非另有声明，部件工具包的各组件可以单独包装或者可以以任意组合方式包装在一起。本文所用"反应体系"指功能上相关的一组组分。公开的方法和组合物I.第一实施方式-环烯烃和作为烯烃底物的内烯烃的开环、环插入交叉复分解方法在第一实施方式中，本发明提供了一种烯烃交叉复分解方法，其中，所述方法涉及至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行开环、环插入复分解反应。所述烯烃底物选自(0不饱和脂肪酸或其衍生物；(ii)不饱和脂肪醇或其衍生物；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。应当认识到，不饱和脂肪酸与醇的酯化产物包括一些可商购且工业上重要的组合物，例如甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，这些可以存在于种子油等中。该反应以催化方式实施，通常在钌亚烷基复分解催化剂的存在下实施。在这个实施方式中，反应通过如下实施在复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下，将至少一种烯烃底物与交叉复分解同伴，即至少一种环烯烃进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。烯烃底物是任何适用于本文所公开的复分解方法的烯烃底物，其选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。烯烃底物也可以是各种化合物的混合物。脂肪酸是疏水性碳链的一端被酸基团取代的有机化合物。疏水性部分是这样的碳链，所述链中通常包含至少6个碳原子并且可以包含高达20个或更多个碳原子。所述疏水性碳链可以被取代或未被取代，可以包含1个或多个杂原子，诸如N、O、S或P，可以包含一个或多个官能团，诸如以上描述的那些，并且可以包含一个或多个不饱和区域(即碳碳双键或三键)。疏水性碳链上的取代基可以是以上所述取代基中的任意一种。疏水性碳链的一端含有酸基团，所述酸基团通常是羧酸。所述羧酸基团可被离子化，使其为盐的形式(例如钠盐或钾盐)。还可以利用对于羧酸化合物通常使用的任何衍生方法(derivitizationmethod)对羧酸进行衍生。例如，羧酸可以通过与醇的酯化反应而被酯化。可以使用适于与脂肪酸酯化的任何醇。醇可以是饱和的或不饱和的，可以是一元的、二元的或多元的。醇可以是Q-C20醇，其可选包含一个或多个杂原子，并且可选包含一个或多个取代基。所述醇可选是环状的和/或支化的。适于由本文公开的脂肪酸制备酯的醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇(例如异丙醇)、丁醇、1,2-二羟基丙垸和丙三醇。脂肪醇是疏水性碳链的一端被醇基团(即，-OH)取代的有机化合物。疏水性碳链与对以上脂肪酸的描述一样。与脂肪酸一样，醇基团也可以被离子化，使其为盐的形式(例如钠盐或钾盐)。也与脂肪酸一样，可以利用对于醇通常使用的任何衍生方法对醇进行衍生。例如，醇可以通过与含有另一醇的化合物进行反应而转化成醚，或者可以通过与含有羧酸的化合物进行反应而转化成酯。可以使用适于衍生脂肪醇的任何醇或酯。上述醇和酯包括C广C20醇和酯，其可选包含一个或多个杂原子，并且可选包含一个或多个取代基。所述醇和酯可选是环状的和/或支化的。适于衍生本文所公开的脂肪醇的醇和酯的实例包括甲醇和乙酸。在本文公开的方法中，适于作为烯烃底物的脂肪酸和脂肪醇是不饱和脂肪酸或脂肪酸衍生物，以及不饱和脂肪醇或脂肪醇衍生物。也就是，烯烃底物包括至少一个不饱和基团。在本发明的一个实施方式中，脂肪酸或脂肪醇的疏水性碳链包括至少一个不饱和基团。在本发明的另一实施方式中，烯烃底物包括采用不饱和化合物衍生的饱和脂肪酸，或者烯烃底物包括采用不饱和化合物衍生的饱和脂肪醇。例如，可以采用不饱和醇对饱和脂肪酸进行酯化。优选的不饱和基团是内烯烃。"内烯烃"意指这样的烯烃，其中，每个烯键碳被至少一个非氢取代基取代。所述非氢取代基选自烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基和官能团。因此，所述内烯烃被至少双取代，并且可以进一步包括其它的非氢取代基(例如被三取代的内烯烃)。内烯烃碳上的各个取代基可以如上所述被经一步取代。内烯烃可以为Z构型或E构型。当烯烃底物含有多个内烯烃时，烯烃底物可以包括内烯烃(立体化学和/或取代基不同)的混合物，或者可以包括多个同类的内烯烃。一般而言，烯烃底物可以由式(R,(RU)C《(Rm)(R,表示，其中R1、R11、Rm和R独立地选自H、烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基和官能团，附加条件是，W或RH中的至少一个并且R111或RW中的至少一个不是氢。在优选的实施方式中，W或RH并且Rm或R^是H，从而所述内烯烃是被双取代的。在优选的实施方式中，烯烃底物是丙三醇的衍生物，其具有式(I)的结构-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中Rv、RW和Rvn独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基和官能团，附加条件是，RV、RW和Rvu中的至少一个不是氢而包含内烯烃。作为实例，烯烃底物是"甘油酯"，包括被1个、2个或3个脂肪酸酯化的甘油，从而所述烯烃底物是一酰基甘油、二酰基甘油或三酰基甘油(即分别为甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯)。烯烃底物还可以是甘油酯的混合物。烯烃底物中各个由脂肪酸衍生的基团可以独立地是饱和的、单不饱和的或多不饱和的，而且可以源自(可衍生自)天然存在的脂肪酸或合成的脂肪酸。因此，甘油酯可以是具有式(I)结构的化合物，其中Rv、f或RV"或其组合是-C(-0)-RV111，其中Rvm是烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基或被取代的含杂原子烃基，附加条件是，rv、r^和Rv"中的至少一个包含不饱和基团。作为另一实例，烯烃底物可以包括被一个、两个或三个脂肪酸酯化的甘油，所述脂肪酸独立地选自棕榈油酸、十八碳烯酸、芥酸、油酸、"-亚麻酸、7-亚麻酸、亚油酸、顺式9-二十碳烯酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸(即DHA)、二十碳五烯酸(即EPA)和CH3(CH2)nCOOH，其中，n是2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22。烯烃底物可以是固体(例如脂肪)或液体(例如油)。可用作烯烃底物的优选甘油酯是种子油和/或其它植物油，或者是源自种子油和/或植物油的化合物。优选的油源包括豆油、向日葵油、卡诺拉油、红花油、棉花子油、蓖麻油、油菜籽油、花生油、玉米油、橄榄油、棕榈油、芝麻油、棕榈仁油、草丝菊油(meadowfoamoil)、葡萄籽油、磷脂、磷酸甘油酯、磷脂酰基乙醇胺、磷脂酰基胆碱、神经酰胺和神经鞘脂类。进一步优选的油包括种子油酯，诸如霍霍巴油，和源自动物的油，诸如鱼油、奶油、猪油、牛油、鸡油、鹅油、鲱鱼油、鳕鱼肝油、青鱼油、海豹油、鲨鱼油和鲸鱼油。烯烃底物可以是利用化学领域公知的任何一种方法或方法组合由甘油酯衍生的化合物或化合物的混合物。所述方法包括皂化、酯化、氢化、异构化、氧化和还原。例如，烯烃底物可以是由一酰基甘油、二酰基甘油、三酰基甘油或其混合物的皂化形成的羧酸或羧酸的混合物。在优选的实施方式中，烯烃底物是脂肪酸甲酯(FAME)，即由甘油酯衍生的羧酸的甲基酯。向日葵FAME、红花FAME、大豆FAME(即大豆甲酯)和卡诺拉FAME是上述烯烃底物的实例。另外，烯烃底物可以包括脂肪酸的衍生物，诸如油酰胺、亚油酰胺、亚麻油酰胺、芥酸酰胺以及氮被氢、烷基和芳基的任意组合取代的取代物。另外，优选的烯烃底物包括由种子油衍生的化合物，诸如油酸甲酯。优选的脂肪醇衍生物包括油基氯化物(即9-十八碳烯基氯化物)、油基溴化物、油基碘化物、油基氟化物、亚油基氯化物(即9,12-十八碳二烯基氯化物)、亚油基溴化物、亚油基碘化物、亚油基氟化物、亚麻基氯化物(即9，12,15-十八碳三烯基氯化物)、亚麻基溴化物、亚麻基碘化物、亚麻基氟化物、油基胺、亚油基胺、亚麻基胺、油基硫醇、亚油基硫醇、亚麻基硫醇、油基膦、亚油基膦、亚麻基膦。除了上述烯烃底物以外，本文所公开的复分解反应还涉及交叉复分解同伴。优选的交叉复分解同伴包括环烯烃，可以使用适于本文所公开复分解反应的任何环烯烃。优选的环烯烃包括可选被取代的、可选含杂原子、单不饱和的、双不饱和的或多不饱和的Cs-C24烃，它们可以是单环、双环或多环。环烯烃可以是张紧的或没有张紧的。优选的环烯烃包括CVC24不饱和烃。而且优选的是含有一个或多个(通常2-12个)杂原子(诸如O、N、S或P)的(:5{24环状烃。例如冠醚环烯烃的整个环上可以包含数个O杂原子，这些都落在本发明的范围内。另外，优选的环烯烃是含有一个或多个(通常2-3个)烯键的C5-C24烃。例如，环烯烃可以是单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的。环烯烃的实例包括环辛烯、环十二碳烯和(c,t,t)-l，5，9-环十二碳三烯。环烯烃还可以包含多个(通常2或3个)环。例如，环烯烃可以是单环、双环或三环。当环烯烃包含一个以上环时，所述环可被稠化或未被稠化。含有多个环的环烯烃的实例包括降冰片烯、二环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。环烯烃还可以是被取代的例如C5-C24环状烃，其中一个或多个(通常2个、3个、4个或5个)氢被非氢取代基替代。适当的非氢取代基可以选自上述取代基。例如，官能化的环烯烃，即其中一个或多个(通常2个、3个、4个或5个)氢被官能团替代的C5-C24环状烃，也落在本发明的范围内。适当的官能团可以选自上述取代基。例如，被醇基官能化的环烯烃可用于制备含有醇侧基的环插入产物。在官能团影响复分解催化剂的情况下，可以对环烯烃上的官能团进行保护，并且可以采用本领域通常使用的任何保护基团。可以例如在Greene等的尸ra&WveGWw;w&Ogaw'c^w/A^/5，第三版，(NewYork:Wiley，1999)中找到可接受的保护基团。官能化的环烯烃的实例包括2-羟甲基-5-降冰片烯、2-[(2-羟乙基)羧酸酯]-5-降冰片烯、Cydecanol、5-正己基-2-降冰片烯、5-正丁基-2-降冰片烯。具有任意组合的上述特征(即杂原子、取代基、多烯键、多环)的环烯烃适用于本文所公开的方法。用在本文所公开方法中的环烯烃可以是张紧的或没有张紧的。应当认识到，每种化合物的环张力的大小不同，这取决于多种因素，包括环的尺寸、取代基的存在和特性以及多环的存在。环张力是决定分子发生开环烯烃复分解反应的活性的一个因素。高度拉紧的环烯烃(诸如某些双环化合物)易于在烯烃复分解催化剂的存在下进行开环反应。张力较小的环烯烃(诸如某些未被取代的单环烯烃)通常对上述反应的反应性较低。然而应当注意到，在一些情况下，可能在本文公开的烯烃底物的存在下进行相对未张紧(因而相对不发生化学反应)环烯烃的开环反应。多种环烯烃可以作为烯烃底物的交叉复分解同伴。例如，为了形成具有两种环烯烃的复分解产物，可以采用两种选自上述环烯烃的环烯烃。在使用两种或多种环烯烃的情况下，优选的第二环烯烃的一个实例是环状烯醇，即其中至少一个氢取代基被醇或经保护的醇基团替代从而得到官能化的环烯烃的C5-C24环状烃。使用多种环烯烃，具体当至少一种环烯烃被官能化时，允许进一步控制产物中官能团的布置。例如，可以控制利用本文所公开的方法制备的聚合物和大分子中的交联点的密度。对取代基和官能团的数量和密度进行控制得以控制产物的物理性质(例如熔点、拉伸强度、玻璃化转变温度等)。对于仅使用单一环烯烃的反应，也可能控制上述性质和其它性质，但是认识到使用多种环烯烃会进一步增大可得的复分解产物的范围。环插入反应通过如下实施在复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下，将至少一种烯烃底物与交叉复分解同伴，即至少一种环烯烃，进行接触，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。实例示于示意图3、4和5中，其中烯烃底物与环烯烃反应，从而制成复分解产物。意图3.采用单一环烯烃的环插入交叉复分解反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>示意图4.采用单一环烯烃的环插入交叉复分解反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在示意图3和4中，环插入交叉复分解反应利用种子油作为烯烃底物来实施，从而制成经扩链的三烷基甘油酯(TAG)和经扩链的脂肪酸甲基酯(FAME)。然而，复分解产物不应局限于具体产物，可以包括任意一种经扩链的脂肪酸组分的混合物、经扩链的烯烃组分的混合物和经扩链的二酸组分的混合物。示意图5中提供了其中使用环烯烃和环状烯醇的开环交叉复分解反应的图示说明。由示意图5所示的反应得到的产物是一种共聚物，其包含分散在整个主链上的醇侧基。应当认识到，醇基之间沿产物聚合物的主链的间隔取决于插入聚合物中环烯烃和环状烯醇的相对用量。因此，向反应混合物中添加的环状烯烃和环状烯醇的相对用量是一种可以控制上述间隔的手段。:意图5.采用多种环烯烃的环插入交叉复分解反应艮x复分解、=y催化剂w^'g环状烯醇|=酰基甘油酯和磷脂对于FAME为Me对于游离酸为HXWH或经保护的醇环烯烃_环状烯醇=\^^C02R本文中公开的反应采用下文所述复分解催化剂中的任意一种催化。催化剂通常以固体形式加入反应媒介中，但也可以以溶液(其中催化剂溶于适当的溶剂中)形式加入，或者以悬浮液(其中催化剂悬浮于适当的液体中)形式加入。应当认识到，反应中所用催化剂的用量(即"催化剂的加载量")取决于各种因素，诸如反应物的特性和所用反应条件。因此理解到，催化剂的加载量根据各个反应进行优化选择和独立选择。因而，一般而言，催化剂的用量相对于烯烃底物的用量在约O.lppm、1ppm或5ppm至约10ppm、15ppm、25ppm、50ppm、100ppm、200ppm、500ppm或1000ppm的范围内。催化剂的加载量当相对于烯烃底物的用量以ppm计测定时根据如下方程计算催化剂的ppm=~催画,_*，000,000烯烃底物的摩尔量'9或者，催化剂的用量可以相对于烯烃底物的用量以moP/。计进行测定，采用如下方程歸划化'M催化剂的摩尔数永mn催化齐'J的moI%=-眾1烯烃底物的摩尔数因此，催化剂的用量相对于烯烃底物通常为约0.00001mol%、0.0001moP/o或0.0005mor/o至约0.001mol%、0.0015mol%、0.0025mol%、0.005mol%、0.01mol%、0.02mol%、0.05mol。/o或0.1mol%。在优选的实施方式中，本文中公开的反应在干燥、惰性的气氛下实施。上述气氛可以采用任何惰性气体产生，包括诸如氮气和氩气的气体。从促进催化剂活性的方面而言，使用惰性气氛是最理想的，在惰性气氛下进行的反应通常需要相对较低的催化剂加载量。本文中公开的反应也可以在含氧气氛下和/或含水气氛下实施，在一个实施方式中，该反应在环境条件下实施。然而，与在惰性气氛下进行的反应相比，反应中存在氧或水可能必需使用较高的催化剂加载量。在反应物的蒸汽压允许的情况下，本文中公开的反应也可以在减压下实施。用于实施本文中公开的反应的烯烃复分解催化剂优选为具有式(II)结构的第8族过渡金属络合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(II)式(II)中，各种取代基如下。M是第8族过渡金属；L1、！^和LS是中性给电子配体；n是O或l,使得l7可能存在或可能不存在；m是0、l禾口2;义和XS是阴离子配体；W和W独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基和官能团，其中，X1、X2、L1、L2、L3、W和W中的任意两个或多个可以连在一起从而形成一个或多个环状基团，进一步地，X1、X2、L1、L2、L3、W和W中的任意一个或多个可以连接到载体上。优选的催化剂包含Ru或Os作为第8族过渡金属，其中特别优选Ru。以下更详细地描述了可用在本文所公开反应中的各种催化剂的实施方式。为了方便，以分组形式描述各种催化剂，但是应当强调的是，这些组并不意欲以任何方式限定。也就是说，可用在本发明中的任意催化剂可以适合对本文所述的一个以上的组所进行的描述。第一组催化剂通常被称为第一代Grubbs-型催化剂，它们具有式(II)结构。对于第一组催化剂，M和m如上所述，n、X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2如下所述。对于第一组催化剂，n是O，U和l7独立地选自膦、磺化膦、亚磷酸酯、次膦酸酯(phosphinite)、亚膦酸酯(phosphonite)、月申、芪、醚、胺、酰胺、亚胺、亚砜、羧基、亚硝酰基、吡啶、被取代的吡啶、咪唑、被取代的咪唑、哌嗪和硫醚。示例性的配体是被三取代的膦。Xi和xz是阴离子配体，它们可以是相同的或不同的，或者连接到一起形成环状基团，通常形成五元至八元环(但是并非必要的)。在优选的实施方式中，X^PXZ各自独立地是氢、卤根或如下基团中的一个d-C^院基、C5-C24芳基、C广C20院氧基、C5-C24芳氧基、。2画(320院氧基幾基、C6-Q4芳氧基羰基、C2-C24酰基、C2-C24酰基氧、d-Qo垸基磺酸根、C5-C24芳基磺酸根、(VC2Q垸基硫、CVC24芳基硫、CVC2。烷基亚磺酰基或C5-C24芳基亚磺酰基。可选地，义和乂2可以被一个或多个选自如下的基团取代d-d2烷基、CrQ2烷氧基、Cs-C24芳基和卤素，其中这些基团除了卤素以外又可以被一个或多个选自如下的基团进一步取代卤素、CrC6烷基、d-Q烷氧基和苯基。在更优选的实施方式中，^和XS是卤根、苯甲酸根、CVC6酰基、C2-C6垸氧基羰基、Q-C6垸基、苯氧基、C广C6烷氧基、d-C6烷基硫、芳基或d-Q烷基磺酰基。在甚至更优选的实施方式中，X1和X2各自是卤根、CF3C02、CH3C02、CFH2C02、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO、MeO、EtO、甲苯磺酸根、甲磺酸根或三氟甲烷磺酸根。在最优选的实施方式中，《和XS各自是氯。W和le独立地选自氢、烃基(例如CrC加烷基、C2-C加烯基、C2-C20炔基、Cs-C24芳基、Q-C24垸芳基、C6-C24芳垸基等)、被取代的烃基(例如被取代的C广C20烷基、C2-C2。烯基、C2陽C20炔基、Cs陽C24芳基、C6-C24垸芳基、CVC24芳烷基等)、含杂原子的烃基(例如含杂原子的C广C2。垸基、C2-C20烯基、C2-C2o炔基、C5-C24芳基、C6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基等)和被取代的含杂原子烃基(例如被取代的含杂原子CVC2。烷基、c2-c20烯基、c2-c20'炔基、c5-c24芳基、C6-C24烷芳基、C6陽C24芳烷基等)禾口官能团。r'和W也可以连接从而形成环状基团，该环状基团可以是脂族的或芳族的，可以包含取代基和/或杂原子。一般而言，这种环状基团包含4至12个环原子，优选包含5、6、7或8个环原子。在优选的催化剂中，^是氢，W选自c广C20烷基、CVC20烯基和c5-C24芳基，更优选选自c,-C6烷基、C2-C6烯基和Crd4芳基。还要更优选地，w是苯基、乙烯基、甲基、异丙基或叔丁基，其可选被一个或多个选自如下的基团取代CrC6烷基、d-C6烷氧基、苯基和本文早先定义的官能团Fn。最优选地，W是被一个或多个选自如下的基团取代的苯基或乙烯基甲基、乙基、氯、溴、碘、氟、硝基、二甲基氨基、甲基、甲氧基和苯基。最佳地，rz是笨基或-ck:(ch3)2。例如在Grubbs等人的美国专利5,312,940中所公开的，X1、X2、L1、L2、L3、W和W中的任意两个或多个(通常为两个、三个或四个)可以连接在一起，从而形成环状基团。当连接X1、X2、L1、L2、L3、W和fe中的任意几个形成环状基团时，这些环状基团可以包含4-12个原子，优选包含4、5、6、7或8个原子，或者可以包含两个或三个上述要么被稠化要么被连接的环。环状基团可以是脂族的或芳族的，并且可以包含杂原子和/或被取代。环状基团在一些情况下可以形成双齿配体或三齿配体。双齿配体的实例包括但不限于双膦、二垸氧化物、垸基二酮和芳基二酮。第二组催化剂通常被称为第二代Grubbs型催化剂，其具有式(II)结构，其中，〃是具有式(III)结构的卡宾配体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>结果，所述络合物具有式(IV)结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中，M、m、n、X1、X2、L2、L3、R1和R2如对第一组催化剂所作的定义，其余的取代基如下。X和Y是通常选自N、O、S和P的杂原子。因为O和S为二价，所以当X是O或S时p必须为零，当Y是O或S时q必须为零。然而，当X是N或P时，p为l，当Y为N或P时，q为l。在优选的实施方式中，X和Y二者都为N。Q1、Q2、(^3和(^4是连接基团，例如亚烃基(包括被取代的亚烃基、含杂原子的亚烃基和被取代的含杂原子亚烃基，诸如被取代的并且/或者含杂原子的亚烷基)或-(CO)-，并且w、x、y和z独立地是零或1，这意味着各个连接基团是可选的。优选地，w、x、y和z都是零。而且，Q1、Q2、(53和(^4中相邻原子上的两个或多个取代基可以连接到一起从而形成额外的环状基团。R3、R3A、W和R"独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子的烃基和被取代的含杂原子烃基。另外，X1、X2、L1、L2、L3、R1、R2、R3、R3A、114和11"中的任意两个或多个可以连在一起从而形成环状基团，并且X1、X2、L1、L2、L3、R1、R2、R3、R3A、W和R"中的任意一个或多个可以连接到载体上。优选地，RSA和R"连在一起形成环状基团，结果卡宾配体具有式(V)的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中，W和W如上所定义，优选地，R和R"中的至少一个，更优选地，W和W二者是具有1个至约5个环的脂环族基团或芳族基团，并且可选包含一个或多个杂原子和/或取代基。Q是连接基团，其通常为亚烃基连接基团，包括被取代的亚烃基、含杂原子的亚烃基和被取代的含杂原子的亚烃基连接基团，其中Q中相邻原子上的两个或多个取代基可以连接到一起从而形成额外的环状基团(其可以以类似方式被取代)，从而得到具有2个至约5个环状基团的稠化多环结构。Q通常(但不必须)是两原子连接基或三原子连接基。因此，适于作为L1的N-杂环卡宾配体的实例包括但不限于以下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>当M是钌时，优选的络合物具有式(VI)结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在更优选的实施方式中，Q是具有结构-CRUR^CR"R"-或-CRH=CR13-、优选具有结构-CR"R人CR^R"-的两原子连接基，其中R11、R12、1113和R"独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子的烃基和被取代的含杂原子的烃基和官能团。此处官能团的实例包括羧基、CVC20烷氧基、C2-C2。烷氧基羰基、CVC24烷氧基羰基、C2-C24酰基氧、CrC20烷基硫、CVC24芳基硫、d-C20垸基磺酰基、d-C20烷基亚磺酰基，它们可选被一个或多个选自如下的取代基取代CrCt2垸基、C,-d2烷氧基、C5-C14芳基、羟基、巯基、甲酰基和卤素。R11、R12、1113和R"优选地独立选自氢、CVd2垸基、被取代的Crd2垸基、Crd2杂垸基、被取代的CrC12杂烷基、苯基和被取代的苯基。或者，R11、R12、R^和R"中的任意两个可以连接到一起形成被取代的或未被取代的、饱和的或不饱和环结构，例如Crd2脂环族基团或Cs或C6芳基，这些环结构本身可以例如被连接的或稠化的脂环族基团或芳族基团取代，或者被其它取代基取代。当W和W是芳族基团时，它们通常但非必要的由一个或两个芳族环构成，这些芳族基团可以被取代或者可以未被取代，例如RS和W可以时苯基、被取代的苯基、联苯、被取代的联苯等。在一个优选的实施方式中，W和W是相同的，它们各自是未被取代的苯基，或者是被至多三个选自如下的取代基取代的苯基C广C2。垸基、被取代的C厂C2。烷基、C广C20杂烷基、被取代的d-C20杂垸基、Cs-C24芳基、被取代的Cs-C24芳基、Cs-C24杂芳基、CVC24芳垸基、C6-C24垸芳基或卤素。优选地，存在的任何取代基是氢、Crd2垸基、Ci-d2烷氧基、Cs-d4芳基、被取代的Cs-Cm芳基或卤素。作为实例，Pe和R"是米基(即2,4,6-三甲苯基，mesityl)。在第三组具有式(II)结构的催化剂中，M、m、n、X1、X2、W和R2如对第一组催化剂所作的定义，U是强配位的中性给电子配体，诸如对第一组和第二组催化剂所述那些中的任意一种，1^和1^是以可选被取代的杂环基团形式的弱配位的中性给电子配体。同样地，n是零或1，结果1^可能存在或可能不存在。一般而言，在第三组催化剂中，1^和I^是可选被取代的含有1-4个、优选1-3个、最优选1-2个杂原子的五元或六元单环基团，或者是可选被取代的由2-5个上述五元或六元单环基团组成的双环或多环结构。如果杂环基团被取代，那么应当在配位杂原子上取代，并且杂环基团中的任意一个环状基团通常不会被三个以上的取代基取代。对于第三组催化剂，1^和LS的实例包括但不限于含有氮、硫、氧的杂环或其混合物。适用于1^和L3的含氮杂环的实例包括吡啶、联吡啶、哒嗪、嘧啶、联嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1，2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、吡咯、2H-吡咯、3H-吡咯、吡唑、2H-咪唑、1，2,3-三唑、1,2,4-三唑、吲哚、3H-卩引哚、1H-异吲哚、环戊烯并(b)吡啶(cyclopenta(b)pyridine)、口引唑、喹啉、双喹啉、异喹啉、双异喹啉、噌啉、喹唑啉、二氮杂萘、哌啶、哌嗪、吡咯垸、吡唑烷、奎宁环、咪唑烷、皮考亚胺、嘌呤、苯并咪唑、双咪唑、吩嗪、吖啶和昨唑。适用于1^和L3的含硫杂环的实例包括噻吩、1,2-二硫酚、1，3-二硫酚、硫杂卓(thiepin)、苯并(b)噻吩、苯并(c)噻吩、硫茚、二苯并噻吩、2H-硫杂吡喃、4H-硫杂吡喃和硫杂蒽烯。适用于！^和！^的含氧杂环的实例包括2H-吡喃、4H-吡喃、2-吡喃酮、4-吡喃酮、1，2-二噁英(dioxin)、1,3-二噁英、氧杂卓(oxepin)、呋喃、2H-l-苯并吡喃、香豆素、香豆酮、色烯、色满-4-酮、异色烯-l-酮、异色烯-3-酮、氧杂蒽、四氢呋喃、1,4-二氧杂环己烷和二苯并呋喃。适用于1^和L3的混杂杂环的实例包括异噁唑、噁唑、噻唑、异噻唑、1,2，3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1,2，3,4-噁三唑、1,2,3，5陽噁三唑、3H-l,2,3-二噁唑、3H-l，2-氧杂硫杂环戊烯(oxathiole)、1,3-氧杂硫杂环戊烯、4H-l,2-噁嗪、2H-l,3-噁嗪、1,4-噁嗉、1,2，5-氧杂噻嗪、邻-异噁嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、吡喃并[3,4-b]吡咯、吲嗪、苯并噁唑、蒽啉和吗啉。优选的1^和LS配体是芳族的含氮杂环和含氧杂环，特别优选的1^和1^配体是单环N-杂芳基配体，其可选被1-3个取代基，优选被1或2个取代基取代。特别优选的1^和1^配体的具体实例为吡啶和被取代的吡啶，诸如3-溴吡啶、4-溴吡啶、3,5-二溴吡啶、2，4,6-三溴吡啶、2，6-二溴吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、3,5-二氯吡啶、2,4,6-三氯吡啶、2,6-二氯吡啶、4隱碘吡啶、3,5-二碘吡啶、3,5-二溴-4-甲基吡啶、3,5-二氯-4-甲基吡啶、3，5-二甲基-4-溴吡啶、3，5-二甲基吡啶、4-甲基吡啶、3，5-二异丙基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2,4，6-三异丙基吡啶、4-(叔丁基)吡啶、4-苯基吡啶、3，5-二苯基吡啶、3,5-二氯-4-苯基吡啶等。一般而言，1^和/或1^上存在的任何取代基选自卤素、C广C20烷基、被取代的C广C20烷基、C广C20杂垸基、被取代的C广C20杂烷基、Cs-C24芳基、被取代的CrC24芳基、Cs-C24杂芳基、被取代的Cs-C24杂芳基、C6-C24烷芳基、被取代的CVC24烷芳基、CVC24杂烷芳基、被取代的C6-C24杂烷芳基、CVC24芳烷基、被取代的C6-C24芳垸基、C6-C24杂芳垸基、被取代的(VC24杂芳烷基和官能团，其中适当的官能团包括但不限于d-C20垸氧基、。5-。24芳氧基、C2-C20焼基幾基、C6曙C24芳基幾基、。2-。20院基幾基氧、CVC24芳基羰基氧、C2-C20垸氧基羰基、C6-C24芳氧基羰基、酰卤、C2-C20烷基碳酸根、C6-C24芳基碳酸根、羧基、羧酸根、氨基甲酰基、单(C广C20垸基)取代的氨基甲酰基、二(C广C20垸基)取代的氨基甲酰基、N-(C广C20烷基)-N-(CVC24芳基)-取代的氨基甲酰基、单-(Cs-C24芳基)-取代的氨基甲酰基、二(C6-C24芳基)取代的氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、单(Q-C2()烷基)取代的硫代氨基甲酰基、二(CVC20烷基)取代的硫代氨基甲酰基、N-(CrC2Q垸基)-N-(CVC24芳基)-取代的氨基甲酰基、单(CVC24芳基)取代的硫代氨基甲酰基、二(Q-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基、脲基、甲酰基、硫代甲酰基、氨基、单(C广C2。烷基)取代的氨基、二(C广C20垸基)取代的氨基、单(Cs-C24芳基)取代的氨基、二(C5-C24芳基)取代的氨基、二-N-(C广C20烷基),N-(C5-C24芳基)-取代的氨基、CVC2。垸基酰氨基、CVC24芳基酰氨基、亚氨基、CrC2o垸基亚氨基、Cs-C24芳基亚氨基、硝基、亚硝基。另外，两个相邻的取代基可以连接到一起成环，通常形成五元或六环脂环族环或芳族环，该环可选包含1-3个杂原子和1-3个上述取代基。!^和1^上的优选取代基包括但不限于卤素、Q-C,2垸基、被取代的Crd2垸基、d-d2杂垸基、被取代的d-d2杂垸基、CVd4芳基、被取代的Cs-d4芳基、Cs-Q4杂芳基、被取代的Cs-d4杂芳基、C6-d6垸芳基、被取代的CVd6烷芳基、CVd6杂烷芳基、被取代的Q-d6杂垸芳基、C6-Q6芳烷基、被取代的CVd6芳垸基、Q-d6杂芳烷基、被取代的CVQ6杂方院基、Ci-C!2焼氧基、C5-C14方氧基、C2-C!2院基幾基、C6-Ci4方基幾基、C2-Ct2烷基羰基氧、C6-Q4芳基羰基氧、C2-d2垸氧基羰基、C6-C"芳氧基羰基、酰卤、甲酰基、氨基、单(Crd2烷基)取代的氨基、二(d-d2垸基)取代的氨基、单(CVd4芳基)取代的氨基、二(Cs-d4芳基)取代的氨基和硝基。以上之中，最优选的取代基是卤素、C广C6垸基、Q-C6卤代垸基、d-C6垸氧基、苯基、被取代的苯基、甲酰基、N，N-二(Q-C6垸基)氨基、硝基和上述氮杂环(包括例如吡咯烷、哌啶、哌嗪、吡嗪、嘧啶、吡啶、哒嗪等)。I和1^也可以连接在一起形成双齿或多齿配体，这些配体包含两个或多个，通常为两个诸如N、O、S或P的配位杂原子，优选的上述配体是Brookhart型二亚胺配体。一种具有代表性的双齿配体具有式(VII)的结构R15(VII)其中R15、R16、R"和R"是烃基(例如，d-C2o院基、C2-C2o烯基、C2-C20炔基、CVC24芳基、CVC24烷芳基或(VC24芳烷基)、被取代的烃基(例如被取代的C广C20垸基、C2-C20烯基、C2-C2Q炔基、Cs-C24芳基、C6-C24垸芳基或C6-C24芳垸基)、含杂原子的烃基(例如C广C2。杂烷基、CrC24杂芳基、含杂原子的CVC24芳垸基或含杂原子的CVC24垸芳基)或被取代的含杂原子烃基(例如被取代的d-C2。杂烷基、Cs-C24杂芳基、含杂原子的CVC24芳烷基或含杂原子的C6-C24烷芳基)，或者(l)R15和R16、(2)R"和R18、(3)R"和1117或(4)1115和R"与R口和R"二者可以连接在一起成环，即形成N-杂环。在上述情况下，优选的环状基团是五元和六元环，通常是芳环。在具有式(I)结构的第四组催化剂中，取代基中的两个连接在一起形成双齿配体或三齿配体。双齿配体的实例包括但不限于双膦、二烷氧化物、烷基二酮和芳基二酮。具体的实例包括-P(Ph)2CH2CH2P(Ph)2-、-As(Ph)2CH2CH2As(Ph2)-、-P(Ph)2CH2CH2C(CF3)20-、联二萘酚二阴离子(binaphtholatedianions)、步员明P醇二阴离子(pinacolatedianions)、隱P(CH3)2(CH2)2P(CH3)2-和-OC(CH3)2(CH3)2CO-。优选的双齿配体是-P(Ph)2CH2CH2P(Ph)2-和-P(CH3)2(CH2)2P(CH3)2-。三齿配体包括但不限于(CH3)2NCH2CH2P(Ph)CH2CH2N(CH3)2。其他优选的三齿配体是那些X1、X2、L1、L2、L3、R'和112中的任意三个(例如X1、L'和L2)连接在一起成为环戊二烯基、茚基或芴基的那些配体，环戊二烯基、茚基或芴基可选*皮C2-C20义希基、C2-C20块基、C广C20焼基、C5-C加芳基、C广C20院氧基、C2-C20烯氧基、CrC20炔氧基、C5-C2Q芳氧基、C2-C20垸氧基羰基、C广C20烷基硫、CrC2()垸基磺酰基或d-C2。垸基亚磺酰基取代，上述各个基团可以进一步被C,-C6烷基、卤素、C,-C6垸氧基或被可选被卤素、Q-C6垸基或Q-C6烷氧基取代的苯基进一步取代。更优选地，在这种类型的化合物中，X、〃和I^连接在一起成为环戊二烯基或茚基，环戊二烯基或茚基可选被乙烯基、C广do烷基、C5画C2。芳基、C广Qo羧酸酯基、C2陽d。烷氧基羰基、C广Cn)烷氧基或Cs-C2o芳氧基取代，上述各个基团可选被C广C6烷基、卤素、d-C6垸氧基或被可选被卤素、d-C6烷基或d-C6垸氧基取代的苯基进一步取代。最优选地，X、L'和L2连接在一起成为环戊二烯基，其可选被乙烯基、氢、甲基或苯基取代。四齿配体包括但不限于02C(CH2)2P(Ph)(CH2)2P(Ph)(CH2)2C02、酞菁和卟啉。其中1^和W连接的络合物为第四组催化剂的实例，它们通常被称为"Grubbs-Hoveyda"催化剂。Grubbs-Hoveyda型催化剂的实例包括如下:L1其中L1、X1、XZ和M如任意其余各组催化剂所述。除了具有上述式(II)结构的催化剂以外，其它的过渡金属卡宾络合物包括但不限于含有金属中心的中性钌或锇金属卡宾络合物，其在形式上处于+2氧化态、具有电子数16、五配位的、并且具有通式(VIII);含有金属中心的中性钌或锇金属卡宾络合物，其在形式上处于+2氧化态、具有电子数18、六配位的、并且具有通式(IX);含有金属中心的阳离子钌或锇金属卡宾络合物，其在形式上处于+2氧化态、具有电子数14、四配位的、并且具有通式(X);含有金属中心的阳离子钌或锇金属卡宾络合物，其在形式上处于+2氧化态、具有电子数14、五配位的、并且具有通式(XI)，(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中X1、X2、L1、L2、n、L3、R'和R2如任意一种先前定义的四组催化剂所定义的；r和s独立地是O或l;t是在0-5范围内的整数；Y是任意非-配位阴离子(例如卤离子、BF4—等)；^和Z^虫立地选自-0-、-S-、-皿2画、-PR2-、-P(=0)R2-、-P(OR2)-、-P(=0)(OR2)-、-C(=0)-、-C(=0)0-、-OC(=0)-、-OC(=0)0-、-S(=0)|S(=0)2-;Z3是任何阳离子基团，诸如-P(R2)3+或-N(R2)3+;并且X1、X2、L1、L2、L3、、n、Z1、Z2、Z3、R1和R2中的任意两个或多个可以连在一起从而形成环状基团，例如多齿配体，而且，X1、X2、L1、L2、n、L3、Z1、Z2、Z3、R1和112中的任意一个或多个可以连接到载体上。正如催化领域所认识到的，适用于本文上述催化剂中任意一个的固体载体可以是合成材料、半合成材料或天然存在的材料，它们可以是有机材料或无机材料，例如聚合材料、陶瓷材料或金属材料。通常通过共价连接到载体上，但这并不是必需的；共价连接可以是直接的或间接的，如果是间接的，通常通过载体表面上的官能团共价连接。可用在本文公开的反应中的催化剂的非限制性实例包括如下，为了方便，如下催化剂中的一些用参考文献中公开的分子量来表示C884'C727<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>在上述分子结构和式子中，Ph表示苯基，Cy表示环己基，Me表示甲基，nBu表示正丁基，i-Pr表示异丙基，py表示吡啶(通过N原子配位)，Mes表示米基(即2,4，6-三甲基苯基)。用在本文公开的反应中的催化剂的其它实例包括如下二氯(3-甲基-1，2-亚丁烯基)二(三环戊基膦)合钌(II)(C716);二氯(3-甲基-l,2-亚丁烯基)二(三环己基膦)合钌(II)(C801);二氯(苯基亚甲基)二(三环己基膦)合钌(H)(C823);[1,3-二-(2,4，6-三甲基苯基)-2-咪唑垸]二氯(苯基亚甲基)(三苯基膦)合钌(n)(C830)和二氯(乙烯基苯基亚甲基)二(三环己基膦)合钌(n)(C835);二氯(三环己基瞵)(邻异丙氧基苯基亚甲基)合钌(II)(C601)和(l,3-二-(2，4,6，-三甲基苯基)-2-咪唑烷)二氯(苯基亚甲基)二(3-溴吡啶)合钌(n)(C884)。可用在本文公开的开环交叉复分解(ROCM)反应中的还有一些其它的催化剂包括如下(表示为结构60-68):在本文中作为催化剂的过渡金属络合物可以通过数种不同的方法来制备，诸如Schwab等的(1996)的J.Am.Chem.Soc.118:100-1105;Scholl等人的(1999)Org.Lett.6:953-956;Sanford等人的(2001)J.Am.Chem.Soc.123:749-750;美国专利5,312,940和美国专利5,342,909。还参见Grubbs等人在2002年4月16日递交的美国专利公开2003/0055262"Group8TransitionMetalCarbeneComplexesasEnantioselectiveOlefinMetathesisCatalysts";Grubbs、Morgan、Benitez和Louie在2002年4月2日递交的国际专利公开WO02/079208(申请号10/115,581)"One-PotSynthesisofGroup8TransitionMetalCarbeneComplexesUsefiilasOlefinMetathesisCatalysts"，其被共同让与CaliforniaInstituteofTechnology。优选的合成方法在Grubbs等人的国际专利公开WO03/11455A1"HexacoordinatedRutheniumorOsmiumMetalCarbeneMetathesisCatalysts"中进行描述，其于2003年2月13日公布。本文中公开的反应中的各组分可以以任何次序组合，应当认识到，可以根据需要调整反应物的组合次序。例如，烯烃底物可以加入交叉复分解同伴中，接着添加催化剂。或者，烯烃底物和交叉复分解同伴可以加入催化剂中。当反应物的其中一种是气体时，需要将催化剂加入液体或固体反应中，然后再引入气体反应物。催化剂可以以固体形式、溶解在反应物的其中一种中的形式或溶解在溶剂中的形式加入反应中。本文中公开的反应可以在溶剂中实施，可以采用对交叉复分解反应为惰性的任何溶剂。通常，用在交叉复分解反应中的溶剂包括有机溶剂、质子溶剂或水性溶剂，诸如芳族烃、氯化烃、醚、脂族烃、醇、水或其混合物。溶剂的实例包括苯、甲苯、对二甲苯、二氯甲垸、1,2-二氯乙烷、二氯苯、氯苯、四氢呋喃、二乙基醚、戊烷、甲醇、乙醇、水或其混合物。在优选的实施方式中，本文中公开的反应在未掺溶剂下实施，即未使用溶剂。应当认识到，可以根据需要对本文公开的方法中的交叉复分解反应的温度进行调整，其可以为至少约-78。C、-40°C、-10°C、0°C、10°C、20°C、25°C、35°C、50°C、70°C、100。C或150°C，或者温度可以在以上述数值中的任意一个作为高限或低限的范围内。在优选的实施方式中，反应在至少约35t:的温度下实施；在另一优选的实施方式中，反应在至少约50。C的温度下实施。还应认识到，反应物的摩尔比取决于反应物的性质和所需产物。尽管环烯烃和烯烃底物可以以等摩尔量使用，但通常环烯烃相对于烯烃底物过量存在。例如，环烯烃(当环烯烃包括多种环状化合物时为所有化合物的总和)与烯烃底物的摩尔比可以高达2:1、5:1、10:1、25:1、50:1、100:1、250:1、500:1、1000:1、5000:1、10,000:1、50,000:1或100,000:1，或者可以在以上述数值中的任意一个作为高限或低限的范围内。II.第二实施方式-其它反应在第二实施方式中，本发明提供了一种制备蜡的方法。所述方法涉及至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行开环、环插入复分解反应。与第一实施方式一样，所述烯烃底物选自(0不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。该反应以催化方式，通常在钌亚垸基复分解催化剂的存在下通过如下实施使至少一种烯烃底物与交叉复分解同伴(即至少一种环烯烃)在复分解催化剂的存在下、在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下进行接触，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物以得到烯烃产物。这个实施方式进一步包括部分氢化或全部氢化烯烃产物。在以上第一实施方式的组分和方法中公开的内容也适用于第二实施方式。适于实施烯烃产物的部分氢化或全部氢化的方法是本领域公知的，可以采用任何适当的氢化方法。通常，上述方法涉及将烯烃产物置于适当的容器中，如果需要的话引入氢催化剂，然后引入氢源。例如在Smith等人的MarcA's^v朋cedOg薩.cCAem^^y，第五版(Wiley,NewYork,2001)中可以找到适当的氢化方法。可以在烯烃产物从环插入交叉复分解反应中分离出来的情况下或者未分离出来的情况下，对上述反应的烯烃产物实施氢化。应当认识到，在某些情况下氢化反应受反应混合物的纯度的影响和环插入交叉复分解反应存在的杂质的影响。在上述情况下，可以在进行氢化前通过对烯烃产物进行分离和纯化来使氢化烯烃产物的产率最高。可以使用任何适于氢化烯烃产物的催化剂，例如在Smith等人的MarcA'"dv朋cedOrg薩'cC7em^^y，第五版(Wiley，NewYork，2001)中可以找到适当的催化剂。在一个实例中，用于环插入交叉复分解反应的钌亚烷基复分解催化剂也可以作为氢化催化剂。在这个实施方式中，为了进行氢化反应，不必将其它氢化催化剂添加到反应混合物中。III.第三实施方式-采用Grubbs-Hoveyda催化剂的工艺在第三实施方式中，本发明提供了一种烯烃交叉复分解方法，其中，所述方法涉及至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行开环、环插入复分解反应。该反应以催化方式，通常在钌亚垸基复分解催化剂的存在下实施。在这个实施方式中，反应通过如下实施使至少一种烯烃底物与交叉复分解同伴(即至少一种环烯烃)在复分解催化剂的存在下、在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下进行接触，从而环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物以得到烯烃产物。而且，在这个实施方式中，催化剂是上述第一实施方式中详细描述的Grubbs-Hoveyda络合物。IV.第四实施方式-反应体系在第四实施方式中，本发明提供了一种反应体系。作为实施例，所提供的反应体系用于实施催化的开环交叉复分解反应，所述体系包括至少一种烯烃底物、至少一种环烯烃和钌亚垸基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。该反应体系可以进一步包括溶剂。在这个实施方式的第二个实例中，反应混合物包括至少一种烯烃底物、未被取代的环烯烃、环状烯醇和钌亚烷基复分解催化剂。在另一实例中，提供了一种用于制造蜡的反应体系。所述体系包括至少一种烯烃底物、至少一种环烯烃和钌亚烷基烯烃复分解催化剂。所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。可以在上述第一实施方式中公开的内容中找到对这些反应组分中的每一个的详细描述。V.第五实施方式-产物在第五实施方式中，本发明提供了化合物和组合物。例如，本发明提供了采用本文所公开的反应和/或反应体系中任意一种制备的化合物。上述化合物可以是单体、二聚体、三聚体、低聚物、更高聚合的物质或其混合物。上述化合物可以是经扩链的烯烃底物(诸如甘油酯)。经扩链的甘油酯的实例包括经扩链的甘油单酯、经扩链的甘油二酯、经扩链的甘油三酯、更高级的经扩链的甘油酯及其组合。VI.第六实施方式-部件工具包在第六实施方式中，本发明提供了一种部件工具包。作为实例，提供了一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的部件工具包。所述部件工具包包括至少一种烯烃底物和钌亚垸基烯烃复分解催化剂。所述催化剂的含量相对于所述烯烃底物小于1000ppm，所述至少一种烯烃底物选自(0不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述部件工具包进一步包括(a)至少一种环烯烃，或(b)向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。可以以混合物形式组合所述至少一种烯烃底物、所述钌亚烷基烯烃复分解催化剂和所述至少一种环烯烃(如果存在)或者可以单独放置上述物质。在用于实施催化的开环交叉复分解反应的部件工具包的优选实施方式中，所述工具包包含至少一种环烯烃。所述至少一种烯烃底物与所述至少一种环烯烃以混合物形式组合，然后这种混合物与钌亚垸基烯烃复分解催化剂单独放置。在另一实施方式中，提供了一种用于制造蜡的部件工具包。所述部件工具包包括至少一种烯烃底物和钌亚垸基烯烃复分解催化剂。所述催化剂的含量相对于所述烯烃底物小于1000ppm，所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸；(ii)不饱和脂肪醇；(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物；(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物。所述部件工具包进一步包括(a)至少一种环烯烃，或(b)向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。部件工具包进一步包括氢化复分解产物的指导说明，所述工具包可以进一步包括可用于氢化复分解产物的原料。在用于制造蜡的部件工具包的优选实施方式中，所述工具包包括至少一种环烯烃。所述至少一种烯烃底物与所述至少一种环烯烃以混合物形式组合，然后这种混合物与钌亚垸基烯烃复分解催化剂单独放置。可以在上述第一实施方式中公开的内容中找到对这些反应组分中的每一个的详细描述。实用性由本文公开的方法得到的复分解产物例如可用作聚氨酯泡沫中的粘合剂、乳胶漆、印刷油墨和高熔点蜡。如上所述，可以将双键部分氢化或全部氢化以制备具有不同熔点的蜡。应当认识到，尽管本发明结合本发明的具体实施方式进行描述，但是上述说明以及以下实例用于说明并不限制本发明的范围。在本发明的范围内的其它方面、优点和修正显然对本发明相关领域的技术人员来说是明显的。实验在以下实施例中，已经尽力确保所用数字(例如用量、温度等)的准确性，但是应当说明存在一些实验误差和偏差。除非另有声明，温度为。c，压力为大气压或接近大气压。实施例用于制备和分析经复分解的油多醇和经扩链的样品的通用复分解过程向干净、干燥的2L圆底烧瓶中，添加约500g的种子油(例如精炼、漂白、除臭的豆油(RBDSBO)、蓖麻油、除去轻质挥发物的经复分解的豆油(RMSBO)、豆油脂肪酸甲酯(大豆FAME)、蓖麻油脂肪酸甲酯(蓖麻FAME)等)，其中包含用PTFE加衬的搅拌棒。向油中添加摩尔比为0.1mol。/。至200mol。/。的一种或多种试剂(例如环辛烯、5-羟基甲基-2-降冰片烯等)。在搅拌的同时，用氩气对混合物除气一小时。除气后，在室温下将适量的复分解催化剂C827(1)(即[1，3-二(2，4,6-三甲基苯基)-2-咪唑垸]二氯[3-甲基-2-亚丁烯基]-三环己垸膦)钌)固体加入反应混合物中，此刻，容器被氩气充满，将其密封并置于7(TC的油浴中。当油浴的温度再次达到7(TC时，记录时间，并搅拌反应两个小时。可以除去催化剂，或者可以直接使用反应混合物而进行进一步纯化。两小时后，从反应中取出一份试样，并将其加入在小瓶中的约1mL的1%NaOMe/MeOH溶液中，将小瓶置于70。C的加热器中30分钟，以使甘油三酯产物酯交换成甲酯。30分钟后，将溶液冷却。将冷却的溶液水解，然后有机层采用相对非极性的溶剂(例如己烷、醚等)萃取。通过GC对有机层进行分析；除非另有声明，基于原料的消耗计算转化率并报告。注意，全部或一些反应物是否固化，并且在一些情况下，进行粘度测定。催化剂去除过程将1.0M的三(羟甲基)膦(THMP)在异丙醇(IPA)中的溶液(每摩尔复分解催化剂25mol当量的THMP)加入经复分解的油中，然后将混合物在70。C下加热6小时(氩气下)(R丄.Pederson;LM.Fellows;T.A.Ung;H.Ishihara;S.PHajelaAdv.Syn.Cat2002，344，728)。当用水洗涤混合物3次时，如果需要的话加入己烷，从而形成第二相。将有机相用无水Na2S04干燥、过滤并用GC分析进行分析。可供选择的催化剂去除过程将1.0M的三(羟甲基)膦(THMP)在IPA中的溶液(每摩尔复分解催化剂25mol当量的THMP)加入经复分解的油中，然后将混合物在70°C下加热6小时(氩气下)(R丄.Pede讓;I.M.Fellows;T.A.Ung;H.Ishihara;S.PHajelaAdv.Syn.Cat.2002，344，728)。然后，通过旋转蒸发器除去IPA(也除去了一部分挥发性最终烯烃)，将相对于产物5wt%的漂白粘土(PureFlowB80CG)加入粗制的反应混合物中，然后在70°C、氩气下搅拌整夜。将含有粘土的粗制产物混合物依次通过紧密沙床(10g)、硅藻土(5g)、漂白粘土(12.5g)和沙子(10g)过滤。通过GC分析对经过滤的油进行分析。用于酯交换经复分解的种子油的通用过程向安装有磁力搅拌器、冷凝器、温度探针和气体连接器的3口圆底玻璃烧瓶中添加粗制的经复分解SBO产物(1L)和0.1%w/w的NaOMe在MeOH中的溶液(3L)。将所得浅黄色的非均相混合物在6(TC下搅拌1小时。在1小时末期，混合物变成均匀的桔色。将经酯化的产物转移到分液漏斗中，并用2.0LDI-H2O萃取。然后用2X2.0LEt2O萃取水层。将合并的有机萃取物在300g的无水Na2S04上干燥20小时。过滤经酯化的产物溶液，然后通过旋转蒸发器除去滤液中的溶剂。粘度方法所有读数利用BrookfieldDigitalViscometerModelDV-II和S62转轴，在3(TC下获取。RPM数值依赖于材料的个体粘度。GC分析条件和方法利用具有火焰离子化探测仪(FID)的Agilent6890气相色谱仪对产物进行分析。实验以下条件和设备-柱Rtx-5，30mX0,25mm(ID)X0.25/mi膜厚制造商RestekGC和柱条件注射器温度250°C探测器温度280°C烘箱温度起始温度100°C，保留时间l分钟升温速率10°C/min，升至25(TC，保留时间12分钟。载气氦气平均气体速率31.3±3.5%cm/sec(计算的)分裂比50:1结合由质谱分析(GCMS-Agilent5973N)得到的基础数据(supportingdata)，通过将各峰与己知标准进行比较来表征产物。采用上述相同方法，采用第二个Rtx-5，30mX0.25mm(ID)X0.25//m膜厚的GC柱进行GCMS分析。材料和方法种子油得自Cargill。在以下实施例中，所有反应采用规定的催化剂加载量(催化剂的摩尔量相对于种子油的摩尔量)来实施。如上所述，用催化剂的分子量来表示催化剂。在实施例中，縮写RMSBO指被除去轻质的经复分解的豆油，这是轻质油和烯烃己经通过快速蒸馏除去的自身复分解RBSBO。WO2006/076364中描述了种子油的自身复分解。还提到的各种环烯烃使用如下縮写-,OH2-羟甲基-5-降冰片烯(NBM)2-[(2-羟乙基)羧酸酯]-5-降冰片烯(NBE)二环戊二烯醇(Cydol):环戊二烯(DCPD)5-乙烯基-2-降冰片烯(ENB)5-正丁基-2-降冰片烯(BNB)5-正己基-2-降冰片烯(HNB)环+二碳烯(CDDE)t)-1,5,9-环+二碳三烯(CDTE)环辛烯(COE)TMSO,,OTMS双三甲基甲硅烷基丁烯醚(双TMS)环辛二烯一环氧化物(COD—氧化物)t-Bu(H3C)2SiO.■OSi(CH3)2t-Bu双叔丁基二甲基甲硅垸基丁烯醚(双TBS)实施例1利用上述GCMS方法对各种化合物进行分析。数据列在表1中。表1由种子油的交叉复分解反应得到的普通产物保留时间(min)化合物化合物縮写1.300E-2-辛烯冗8.1.5963-壬烯3C92.0391-癸烯icl02.907E-2-+—碳烯E-2C,,3.001Z-2-+—碳烯Z陽2C',3.8363-+二碳烯3C,25.2989-癸酸甲酯9Cio02Me7.419十五碳二烯nC157.816E-9-十二碳烯酸甲酯E-9C|202Me7.894Z-9-十二碳烯酸甲酯Z-9C|202Me10.9399-+八碳烯1.1.2卯9-12+四碳二烯酸甲酯9,12Cl402Me12.523棕榈酸甲酯Cl602Me14.306亚油酸甲酯9,12Cl802Me14.363油酸甲酯9Cl802Me14.537硬脂酸甲酯C|802Me17.1389,21-二H"—碳二烯酸甲酯9，12CiS02Me17.5869-十八烯的1,18-二甲酯9,12C's02Me22.2369,12,15-二十二碳三烯酸甲酯9,12,15C2i02Me实施例2进行模型研究，从而证明ROCM反应制成了所需具有较高分子量的产物。这项研究检验了简单的无环化合物与环辛烯的反应，从而确定形成了ROCM产物并对其进行表征。在ROCM反应中，环烯烃进行开环复分解反应，从而制成了开环产物的混合物。当环烯烃开环时，它与诸如SBO或SBOFAME的无环烯烃进行交叉复分解反应，从而得到新型的高分子量产物。因而，ROCM应当是环烯烃和插入产物的混合物。为了理解ROCM产物的分布，采用不同比率的环烯烃和无环烯烃对数个ROCM反应进行研究。ROCM产物的GC和GC-MS结果通过如下测定各个反应的转化率当与作为内标的十二碳烷比较时，测定起始内烯烃的消耗量。确定GC和GC-MS分析，然后对ROCM产物中被插入至多n=3的环状烯烃的产物进行表征。当n〉3时，这些产物超出了仪器的检测极限。发现随着环烯烃加载量的增加，插入3个以上环的产物的比率也相应增加。ROCM产物的GC和GC-MS分析在ROCM条件下，规整的烯烃与环烯烃进行反应，从而得到具有较高分子量的产物。对这些产物的GC和GC-MS分析确认插入至多3个环状环的化合物。通过GC对环插入产物进行表征，通过GC-MS分析确定其分子量。GC和GC-MS的检测极限是n=3;当n>3时，不能以尖锐的可解释波形式洗脱出具有较高分子量的产物。n〉3的数值表示不能通过GC或GC-MS识别的高分子量产物，这个数值通过如下计算100%减去未反应原料的百分率再减去n=l、11=2和11=3的百分率。以下数据表示，由不同比率的原料得到的产物分布。1.9-十八烯(9C18)与环辛烯和环十二碳烯进行ROCM的GC结果示意图6+〇mrr^K*Tr79C18环辛烯(1:m)54插入产物m%SMan=1n=2n>30.542142<1421.49198420231209<14032317"148515117166101464<177a%SM表示反应结束时存在的未反应原料非环烯烃的含量53示意图，_无溶剂，70G、、L10Jn、9C18l"一M、环十二碳烯(1:m)m%SMn=1n=2n=3.147137<133图1表示ROCM(n=l)产物的典型GC-MS色谱图。在20.1min至20.4min处的峰是n=l的ROCM产物的顺式异构体和反式异构体。这些峰的分子量被确定为362，这与产物相符。图2表示对9C18与COE的ROCM反应进行的MALD-TOF研究。该反应在钾盐基质中进行，这解释了为什么分子量比预期要高56个单位。数据清楚地表明，每个110个重复单位(当n=l至7)相应于又一次插入了COE。采用这项技术，已经确认了其中插入了至多n二7个COE单元的重复单元。GC-MS和MALDI-TOF数据清楚地表明，COE单元已被插入9-十八烯中，从而制成了所需要的ROCM高分子量产物。II.9-十八烯二酸的1,18-二甲酯(9C18-二酯)与环辛烯、环十二碳烯或降冰片烯乙二醇酯(NBE)进行ROCM的GC结果示意图8Me02C^p^，e+|^^J827(1加0叩m)歸2￡:^^^^，69C18-二酯环辛烯必''77(1:m)%插入产物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>示意图9<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>%插入产物n=1n=2n=3n>33<1<127III.油酸甲酯(MO)与环辛烯、环十二碳烯或降冰片烯乙(NBE)进行ROCM的GC结果示意图11<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>示意图12^=>^03216JL827(1000ppm)+广12、-^'^s^s^无溶剂，70C油酸甲酯环十二碳烯<1:m)inMeOzC10Jn%SM46n=1n=2n=3n>3144<137示意图13C02MeBC02MeC油酸甲酯0HOH2CH2C02C827(1000ppm)NBE、无溶剂，70C(1:m)OHHOH2CH2C02CMe02C,HOH2CH2C02CA,CQ2MeG10/。SM46%插入产物n=1n=2n=3n>34<1<150IV.蓖麻油脂肪酸甲酯(蓖麻FAME)与环辛烯进行ROCM的GC结果示意图14OHOH蓖麻FAME环辛烯(1:m>827<1000ppm)无溶剂，70C'5OH6』n5■C02Me6Jn%插入产物m%SMn="A.B.C、n=2fA.B.C、n=3n>30.55814(4,7,3)2(1,1,0)<12615219(4,10,5)7(1,4,2)<12223116(4,8,4)6(2,4,0)<14732514(4.7,3)7(2,4,1)<t5451610(3.5,2)5(1,3,1)<17010137<2:4,1)3(1,1,1)177这些结果表明，在GC和GC-MS的检测水平上，环烯烃被插入种子油中。而且，这些结果表明，采用较高比率的环烯烃与非环烯烃进行反应，产生具有较高分子量的产物，其中未反应原料、可检测到的n=l、n=2和n二3的产物的比率较低，因而能够控制产物的分子量。为了进一步证明ROCM产物，对样品JP.125.193B进行MALDI-TOF分析。这个数据清楚地表明，插入了环辛烯，增大了至多11=7个重复单元。实施例3采用上述同样的复分解过程，采用钌亚垸基复分解催化剂C827使各种FAME和各种环烯烃进行反应。结果列在表2中。表2.开环交叉复分解产物<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表2中的数据表明，各种FAME和环烯烃都是良好的复分解底物。然而，二环戊二烯醇在标准反应条件下(可能由于较低的环张力)是较差的复分解底物，但不会对与其混合的其他烯烃的复分解造成不利影响。实施例4根据通用的复分解过程，利用SBO与NBM或NBE实施开环交叉复分解。结果列在表3中。转化百分率指所形成的新复分解产物的量，其通过如下计算100%减去未反应的原料的百分率。表3.SBO与NBM或NBE的环插入交叉复分解反应反应#种子油/环烯烃环烁烃C827转化率产物粘度批次#tnol%(ppm)(%)固体a(cPf.AV078-II4CSBO/F5L19—05068N189JP.105.128SBO/F5L9NBM5067JP.105.142SBO/F5L19NBM205054198CWL81-108SBO/F5L19NBE55069192CWL81-109ASBO/F5L9NBE50070132CWL81-10兆SBO/F5IJ9NBE'105069186.CWL8卜109CSBO/F5L19NBE1010069240CWL8卜110ASBO/F5L19NBE205067230CWL8卜110BSBO/F5L19NBE2010069276JP.105.171SBO/F5L19NBE3510067YJP.105.172SBO/F5L19NBE50賺68Y3780JP.105.184,SBO/F5L19TvJBE10010062YJP.105.160NBE20040070Ya复分解产物是固体或沉淀出来。b粘度在30-40。C下采用S62转轴由BrookfieldDV-II+粘度计测定。数据表明，NBM和NBE是ROCM反应的底物。平衡时，纯SBO的复分解反应的转化率达到68%。还表明与纯SBO相比ROCM产物的粘度读数提高了。实施例5根据通用的复分解过程，利用SBO/F5L19作为烯烃底物并且Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表4中。表4.SBO与Cydol的开环交叉复分解反应反应#环烯烃mo1%C827'(ppm)转化率(％)粘度(cP)AV078-114C05068189JP.105.12255065173JP.105.124510068179JP.105.123105064JP.105.1251010067160JP.105.126205063179JP.105.1272010068170JP.105.1733510063JP.105.17450廳53JP.105.16110020068JP.105.16220020056对于复分解ROCM应用，Cydol是较差的底物，但其对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例6根据通用的复分解过程，禾l」用SBO/F5L19作为烯烃底物并且HNB、HBM和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表5中。表5.SBO与HNB的环插入交叉复分解反应反应#环烯烃环烯烃mo1%C827(ppm)转化率(%)CWL81國124AHNB/NBM10/0.2$069CWL81-24BHNB/NBM10/1.05069CWL81-〗26AHNB/NBE10/1.05070CWL81-126BHNB/NBE20/1.05070CWL81-I27AHNB/Cydol10/1.05069CWL81-27BHNB/Cydol20/].05068HNB、NBE、NBM和Cydol不会对复分解催化剂或SBO的复分解具有抑制作用。实施例7根据通用的复分解过程，利用SBO作为烯烃底物并且BNB、NBM、NBE和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表6中。表6.SBO与BNB的开环交叉复分解反应<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>BNB、NBM、NBE和Cydol对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例8根据通用的复分解过程，利用SBO作为烯烃底物并且COE、NBM、NBE和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表7中。表7.SBO与COE的环插入交叉复分解反应<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>如COE、NBM和NBE的增大的粘度测量值所表明的，它们易于在ROCM反应中沉淀出来，但对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例9根据通用的复分解过程，利用SBO作为烯烃底物并且CDDE、NBE和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表8中。表8.SBO与CDDE的开环交叉复分解反应反应#种子油/批次#环烯烃环烯烃mo1%C827(PPm)转化率(%)粘度(cP)aJP,125.025SBO/F5J26CDDE/NBE50/1010067JP.125.019SBO/F5J26CDDE/NBE100/20■10068J.P.125.020SBO/F5J26CDDE/NBE200/2020074JP.105.193SBO/F5LJ9CDDE/Cydol50/1010068JP.105.194SBO/F5L19CDDE/Cydol100/1020068JP.05.195SBO/F5L19CDDE/Cydol100/20200.73JP.105.197.SBO/F5L19CDDE/Cydol200/2020075■如CDDE的的增大的粘度测量值所表明的，其易于在ROCM反应中沉淀出来，但对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例10根据通用的复分解过程，利用SBO作为烯烃底物并且DCPD、NBM、NBE和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表9中。表9.SBO与DCPD的环插入交叉复分解反应反应#种子油/批次#环烯烃环烯烃mo1%C827(ppm)转化率(%)JP.,105.150SBO/F5L19DCPD/NBM10/1.05063JP..105.151SBO/F5L19DCPD/NBM10/1,010069JP..〗25.056SBO/F6C13DCPD/NBM50/1010065Jp..125.057SBO/F6C13DCPD/NBM100/1010068JP..125.058SBO/F6C13DCPD/NBM100/2020067JP.■125.059SBO/F6C13DCPD/NBM200/2030067JP..105.180SBO/F5U9DCPD/NBE10/1.010068JP.■105.181SBO/F5IJ9DCPD/.NBE20/1.010068Jp..125.001SBO/F5J26DCPD/NBE50/1010068JP..125.002SBO/F5J26DCPD/NBE100/1020068JP.,125扁SBO/F5J26D亡PD/NBE100/2020067JP.,125.004SBO/F5J26DCPD/NBE200/2030068JP..105.177SBO/F5LI9DCPD/Cydol10/1.010068JP.,105.178SBO/F5L19DCPD/Cydol20/1.010067JP,,105.188SBO/F5L19DCPD/Cydol50/510067JP.,105.189SBO/F5L19DCPD/Cydol50/1010069JP.,105.191SBO/F5L19DCPD/Cydol100/1020071JP..105.192SBO/F5L19DCPD/Cydol100/2020069JP.,105.207SBO/F5J26DCPD/Cydol200/20400736DCPD、NBE、NBM和Cydol对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例11根据通用的复分解过程，利用SBO/F5J26作为烯烃底物并且CDTE、NBE和Cydol作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表10中。表10.SBO与CDTE的环插入交叉复分解反应<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>CDTE、NBE和Cydol对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例12根据通用的复分解过程，利用除去轻质的复分解豆油(RMSBO)作为烯烃底物和各种环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表11中。RMSBO通过如下制备使SBO进行复分解直到转化率为68%,然后在加热至20(TC的同时在高真空下除去轻质。该过程从反应中除去了8wty。的轻质烃。表ll.RMSBO与环烯烃的开环交叉复分解反应<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>a复分解产物是固体或沉淀出来。b9C15酯与棕榈酸酯的比以棕榈酸酯作为内标，从而确定SBO向ROCM产物的转化率。9C15酯在SBO复分解反应中制备。棕榈酸酯对复分解反应是惰性的，易于通过GC收集，因而其在这些SBO复分解反应中是理想的内标。e样品的粘度为14300cP。COE、NBM、NBE、Cydol禾口DCPD对复分解催化剂不具有抑制作用。9C15酯与棕榈酸酯比率的降低说明，环烯烃与SBO进行了开环复分解反应并形成了新产物。实施例13根据通用的复分解过程，利用蓖麻油作为烯烃底物，并且HNB、BNB、COE、DCPD禾PCDDE作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表12中。表12.蓖麻油与环烯烃的开环交叉复分解反应反应#环烯烃环烯烃mo1%C827(ppm)转化率(%)JP.105.139HNB2020058JP.]05.140HNB2040057JP.l25.037BNB5020058JP.125.038BNB10020059JP.l25.039BNB200.40058JP.105.33COE5.10046JP.105.134CO￡20055JP.105.136COE1010046JP.105.35COE1020056CWL81-115ACOE2010042CWL81-U5BCOE2020058CWL8卜115CCOE20.辆59JP.125.035COE5020062JP.105.163COE10020062JP,105.164COE.20040075JP.105.144DCPD1020061JP.105.145DCPD2040059JP.125.032DCPD5020056JP.125.033DCPD]0020054JP.125.034DCPD20040043CWL8卜117CCDDE1020053CWL81-117ACDDE2020056CWL8卜117BCDDE2040059CWL81-14220058HNB、BNB、COE、DCPD和CDDE对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例14根据通用的复分解过程，利用SBO/F5J26作为烯烃底物，并且COE、CDDE、DCPD、CDTE和ENB作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表13中。表13.SBO和环烯烃的环插入交叉复分解反应Frt^CT、'说'P环烯烃C827转化率反应#环烯纟工mo|%(%)COE、CDDE、DCPD、CDTE禾BENB对复分解催化剂不具有抑制作用。实施例15根据通用的复分解过程，利用RMSBO作为烯烃底物，并且COE、CDDE、DCPD、CDTE和ENB作为环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表14中。JU-108-046JU-108-047JU-108-048JU-108-049JU-108-056JU-108-057JU-108-058JU-108-059JU-跳060JU-藩061JU-108-062JU-108-063JU-108-064JU画108-065JU-108-066JU-108-067JU-108-050JLM08-051JU-108-052JU-108-053JU-108-054JU-108-055JU-108-090JU國108-091JU-108-092JU-108-09320501002005020501002000205010020010205010020020501002006667716866647263686767767272696968686966737573827478CDDECDDECDDECDDECDDECDDEDCPDDCPDDCPDDCPDDCPDDCPDCDTECDTECDTECDTECDTECDTEENBENBENBENBoooooooooooo5.52Sooo5553oo33oooooocccc65表14.RMSBO和环烯烃的环插入交叉复分解反应反应#环烯烃环，f尸827、转^率-J与IJI籠酯mol%(ppm)(0/o)固体白勺比a复分解产物是固体或沉淀出来COE、CDDE、DCPD、CDTE和ENB对复分解催化剂不具有抑制作用。9C15酯与棕榈酸酯比率的降低说明，环烯烃与SBO进行了开环复分解反应并形成了新产物。实施例16根据通用的复分解过程，利用各种烯烃底物和环烯烃实施开环交叉复分解。结果列在表15中，表明了SBO(批次F5L19)或RMSBO与环烯烃发生了环插入交叉复分解反应。RLP66-084non60JU-108-044(bOE5JU-108-045COE10JU-108-068COE20JU-108-069COE50JU-108-070COE100J.U陽108-071COE200JU-108-094CDDE50JU二I08-095CDDE100JU-108-096CDDE200JU-108-078DCPDJU-108-079DCPD10JU陽跳080DCPD20JU-108-081DCPD50JU-108-082DCPD100JU-108-083DCPD200JU-108-072CDTEJU-108-073CDTE10JU-108-074CDTE20JU-108-075CDTE50JU-108-076CDTE100JU-108-077CDTE200JU-跡084ENB5JU-108-085ENB10JU-108-086ENB20JU-]08-087ENB50JU-108-088ENB100JU-108-089ENB200o689141o55241894387564596654o*ddd4o3o67777ooo,o-ddL1;否是是是是是是86673体体66677固.__::体1129体体957777767固7776固固773363382674177700ooooogg55555KKoM§oooKK555oo0oooooooooooooooo5SS<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>一氧化物对复分解催化剂827和627具有抑制作用。实施例17根据通用的复分解过程，利用各种种子油，并且COE作为环烯烃实施环插入交叉复分解。结果列在表16中。表16.种子油与COE的环插入交叉复分解反应批号#种子油It，)率转&率固化a复分解产物是固体或沉淀出来。表16中的种子油和COE都是ROCM反应的底物。实施例18根据通用的复分解过程，利用SBO/F6C13作为烯烃底物、COE(100mol%)作为环烯烃以及各种复分解催化剂实施环插入交叉复分解。结果列在表17中。表17.采用各种催化剂进行的SBO与环辛烯a的环插入交叉复分解反应复A脇催化齐寸2小吋的18小时的条目批次#I眾^加载量转化率转化率_，KW(ppm)(%)(%)a每lmolSBOlmolCOE。这个数据表明，各种复分解催化剂都会进行种子油的ROCM反应。实施例19根据通用的复分解过程，利用链转移试剂连同种子油和环烯烃并且利JP.125.'46JP.125.147JP..125.148JP.125.149JP.125.150JP.125.151JP.125.152<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>用827复分解催化剂实施环插入交叉复分解。结果列在表18中。这些实验的目的在于开发一种反应条件，从而制成通过链转移剂终止的插入环状烯烃的产物。转化百分率(转化率％)被定义为，已经转化成另一种复分解产物的底物的百分数(即，66%的转化率表示具有34%的未反应底物的新的复分解产物)。表18.具有链转移剂的ROCM反应反应#底物a环烯烃a链转移剂a827(ppm)g转化率％JP.140.057ASBO(l)COE(3)9C18DE(3)2100JP.140.057BSBO(l)COE(6)9C18DE(3)2700JP,M0.057CSBO(l)COE(9)9C18DE(3)3300JP.，40.057DSBO(l)COE(15)9CI8DE(3)3900JP.140.0"ESBO(1)COE<20)9C18DE(3>5500JP.I40.061A9C18DE(1)COE(2)VNB(2)1000JP.l40.061B9C18DE(1)COE(4)VNB②400JP.140.061C9C18DE(，)COE(6)VNB(2>800JP.I40.061D9C18DE(，)COE(8)VNB(2)2200JP.140.061E9C18DE(，)COE(10)VNB(2)2600JP.140.067A生物柴油(l)COE(l〉BisTMS(l)1200JP.140.067B生物柴油(l)COE(2>BisTMS(1)1500JP.140,067C生物柴油(l)COE(3>BisTMS(1)1800JP.140.067D生物柴油(l)COE(5)BisTMS(1)-2400JP.140.067E生物柴油(l)COE(10)BisTMS(1)3900JP.140.069A1SBO(l)bCOE(4.5)BisTMS(3)h3600JP.140.069A2SBO(l)bCOE(9)BisTMS(3)b4950JP.140.069A3SBO(l)bCOE(13.5)BisTMS(3)b6300JP.l40.069A4SBO(l)bCOE(22.5〉BisTMS(3)b卯OOJP.l40.069A5SBO(l)bCOE(45)BisTMS(3)h15750JP.I邻.069BSBO("COE(4.5)BisTMS(3)3600JP.140.069B2SBO(l)COE(9>BisTMS(3)4950JP.140.069B3SBO(l)COE(13.5)BisTMS(3;6300JP.140.069B4SBO(〗)COE(22.5)BisTMS(3)卯OOJP.140,069B5SBO("COE(45)BisTMS(3)15750JP.140.070ASBO(l)COD(2.25)BisTMS(4,5>2025JP.140.070BSBO(l)COD(4,5)BisTMS(4.5)2625JP.140.070CSBO6)COD(6,75)CODBisTMS(4.5)4725JP.140.070DSBO(l)(11.25)BisTMS(4.5)6375JP.140.070ESBO(l)COD(22.5)BisTMS(4,5)9450JP.140.071A生物柴油()COD(0.5)BisTMS()1050JP.140.071B生物柴油(l)COD(l)BisTMS(〗)1200JP.140.071C生物柴油(JCOD(1.5)BisTMS(〗)1350JP.140.071D生物柴油(l)COD(2.5)BisTMS(1)1650JP.，40.071E生物柴油(l)COD(5)BisTMS(1)2400JP,140.073生物柴油(l)-BisTMS(，)卯OJP.140.076A1生物柴油(l)COE("BisTMS(1)1200JP-140,076A2生物柴油(UCOE(2)BisTMS(l51500JP.140.076A3生物柴油(l)COE(3)BisTMS(I)1800JP.l40.076A4生物柴油(l)COE(5)BisTMS0)2400JP.140.076A5生物柴油(l)COE(10)BisTMS(1)3900JP.140.076B1生物柴油(l)COD(0.5>BisTMS(1)1050JP.140.076B2生物柴油(l)COD(l)BisTMS(1)1200JP.140.076B3生物柴油(1)COD(1.5)BisTMS(1)350JP.140.076B4生物柴油(l)COD(2-5)BisTMS(1)1650JP.140.076B5生物柴油(l)COD(5)BisTMS(1)2400JP.140.082生物柴油(l)-BisTMS(1)900664一55678955568859990\990S9998态态态态态态态态态态态态态态态态态态态态态态态态^态态态态态态态态态态态态A态态态咽态态态态态态态液液液固固液液固固固液液液液液液液液液液液液态l固m液液液液液液液w液液液^固液液液液液液a摩尔当量b链转移试剂与底物反应，然后添加环烯烃采用环烯烃连同链转移试剂完成ROCM得到的产物通过GC分析被确定为新型的复分解产物，该产物中的一些是固体。实施例20烯烃底物和1-丁烯进行交叉复分解的通用过程终端烯烃通过如下合成采用钌复分解催化剂，使1-丁烯和种子油进行交叉复分解反应。种子油包括如豆油中的三酰基甘油酯、如霍霍巴油中的脂肪酸酯以及FAME，诸如豆油甲酯(大豆FAME)。将所用1-丁烯加入安装有搅拌棒并装有烯烃底物的Fisher-Porter瓶中。在无水二氯甲烷(得自Aldrich，采用氩气除气)中制备具有适当浓度的烯烃复分解催化剂的溶液，然后将所需体积的这种溶液加入烯烃底物中。Fish-Porter瓶的顶部安装有气压计，并将滴管配置在瓶上。将系统密封，并从手套箱中取出置于输气管。然后用1-丙烯冲洗容器3次，将其加压至指定压力(对于1-丙烯为约50至约150psi)，然后置于指定温度的油浴中。通过GC分析监测反应。小瓶用Teflon密封盖密封，然后使烯烃底物/a-烯烃混合物达到指定温度，从而在略微正压(1.1至约2atm，即16psi至约30psi)下进行反应。在无水二氯甲垸(得自Aldrich，采用氩气除气)中制备具有适当浓度的烯烃复分解催化剂的溶液，然后，在搅拌的同时，通过注射穿过Teflon密封将所需体积的这种溶液加入烯烃底物/a-烯烃混合物中。将反应混合物保持在所需温度下指定时间长度，然后通过注射器穿过Teflon密封添加1.0M的THMP溶液(1mL)。然后，将混合物在60。C下加热l小时，用5mL蒸馏水和5mL己垸稀释，接着分离出有机层并通过GC对其进行分析。如果烯烃底物是甘油酯，那么在GC分析前将其酯交换成甲酯。烯丙醇化(propenolvzed)的豆油(PSBO):将以上得到的复分解催化剂被除去的产物加入真空蒸馏装置中。在高在真空下，将罐加热至15(TC以除去挥发物。将罐冷却至室温，然后直接使用烯丙醇化的豆油而不用进一步纯化。根据通用的复分解过程，利用PSBO、环烯烃和链转移试剂并且利用827复分解催化剂实施环插入交叉复分解。结果列在表19中。表19.PSBO、环烯烃和链转移试剂的ROCM反应反应反应#种子油环烯烃链转移剂(S二)^^^〗If转化率％A=由JP.140.085A得到的脱保护产物，被重新分析B=由JP.140.085C得到的脱保护产物，被重新分析A=由JP.140.085D得到的脱保护产物，被重新分析ajP.140.085F规模化b重复的JP.140.085B对于采用环烯烃和链转移剂的ROCM反应，烯丙醇化的豆油是良好的底物。这个反应得到的转化率为良好至较高。JP.1邻.085APSBO(l)-BisTBS(2)1500JP.140.085BPSBO(l)-BisTBS(10)3900JP.140.085CPSBO(l)COE(2)BisTBS②2100JP.140.085DPSBO(l)COD(l)BisTBS(2)2100JP.140.085EPSBO(l>COD(2)BisTBS(2)2100JP.I40.085FPSBO(l)COE(4)■-2100JP.140.085GPSBO(1)COD(2)-2100JP.140.085HPSBO(l)COD(4)-2100JP.140.086AA———JP.140.086CB———JP.140.086DC———JP.140.087aPSBO(l)COE(4)-2100JP.140.088bPSBO(l)-BisTBS(10)3900JP.140.090PSBO(I)COE(2)BisTBS(2)2100JP.140.091PSBO("COE(2)BisTBS(2)2100JP.140.0899DA(1)COE(2)BisTBS(1)1200JP,140.0929DA(1)COD(2)BisTBS(1)1500JP.140.0卯APSBO(1)COE(2)-100JP.140.098BPSBO(1)COE(2)-200JP.140.0卯CPSBO(l)COE(2)-400JP.140.098DPSBO(l)COD(2)-140JP.140.098EPSBO()COD(2)-280JP.l40.098FPSBO(6qOD(2)-560JP.140.099PSBOU)doD(2)-2100JP.140.100PSBO(l)COE(2)-1500JP.140.105APSBO(l)COE(2)-50JP.140.105BPSBO("COE(2)-125JP.140.105CPSBO("COE(2J-150JP.140.105DPSBO(l)COD(2)-70JP.I40.105EPSBO(l)COD(2)-175JP.140.1.05FPSBO(l)COD(2)-210719085859371898171858573949694747474838383'8375687069797983液态液态/ppt液态液态液态/ppt非常粘非常粘;,1DDDDDDDDDDDDDDDDDD固液液液液液NNNNNNNNNNNNNNNNNN实施例21表20包括各种ROCM反应的GPC数据。这项研究的目的在于了解能制备所需ROCM产物的反应条件。表20.采用827复分解催化剂进行的ROCM反应的GPC数据<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>JP.140.(B7AMOCOD160091-44397貼8.98JP.I40,037BMOCOD5UOO981187204421961.72JP.140.037CMOCOD102100992752375137251.36JP.140.037DCFCODI600665237192861.37JP.140.037ECFCOD51100901849228822011.25JP.140.037FCFCOD102100952642370540101.4JP.140.038AMOPBD6009272189452.6JP.140.038BMOPBD51100912t27544883.56JP.140.038CMOPBD1021009760013501327■2.25JP.1御38DCFPBD6005428187296.59JP.140.038ECFPBD51100765419455681.75JP.140.038FCFPBD10210092582132213682.27JP.140.041A蓖麻油COD31S00ND42627773122121,82JP.140.041B〗蓖麻油COD94200.ND6309U466185721.82JP.I40.041C蓖麻油COD156600ND447910619200582.37JP.140.041D1蓖麻油COD208600ND40221005520652.5JP.140.04IE1蓖麻油COD3012600ND628612014218541.9JP.l40.041A2蓖麻油PBD31200ND3619812276412.24JP.140.041B2蓖麻油PBD92400ND5341115997562.17JP.1細41C2蓖麻油PBD153600ND56951684105602.05JP.140.04D2蓖麻油PBD204600ND220074178214337JP.140.04IE2蓖麻油PBD306600ND2108693377763.29JP,140.043A9C18-一ND3383403381JP.140.043B9C8DE-ND4214244251.01JP.140,043CMO--ND3823873811.01JP,l40.043DMO-200ND3813863831.01JP.140.043E-PBD--ND4938814573201.65JP.14CX043F-PBD200ND3379852380202.52JP.140.043G-COD-—ND柳4935001.01JP.l40.043H—COD-400ND3437545U953596131JP.140.0431SBO-ND1260127012831.01JP.140.043JSBO-900ND77111042261081.35JP.跳045CF—-200ND5285375401.02JP.140,042CastorOilCOD3012600ND976930449736473.12数据表明，各种无环烯烃在ROCM反应条件下都可以进行反应从而制成所需高分子量产物。产物中的一些具有在l-2范围内的良好PDI，这表明该产物可用在工业应用中。权利要求1.一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的方法，所述方法包括(a)将至少一种选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物、(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物的烯烃底物，与(b)至少一种作为交叉复分解同伴的环烯烃，(c)在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，(d)在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述烯烃底物是不饱和脂肪酸和醇的酯化产物。3.如权利要求2所述的方法，其中，所述醇是饱和醇。4.如权利要求3所述的方法，其中，所述饱和醇是一元醇。5.如权利要求3所述的方法，其中，所述饱和醇是二元醇或多元醇。6.如权利要求5所述的方法，其中，所述饱和醇选自1,2-二羟基丙垸和甘油。7.如权利要求2所述的方法，其中，所述至少一种烯烃底物包括甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或其混合物。8.如权利要求2所述的方法，其中，所述烯烃底物包括种子油。9.如权利要求7所述的方法，其中，所述烯烃底物具有式(I)的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Rv、R^和Rvn独立地选自氢、d-C36烃基、d-Q6被取代的烃基、CrC36含杂原子烃基、d-C36被取代的含杂原子烃基和官能团，附加条件是，RV、R^和RVu中的至少一个不是氢而包含内烯烃。10.如权利要求9所述的方法，其中，Rv、R^和Rvn独立地选自CrCu亚垸基。11.如权利要求IO所述的方法，其中，Rv、R^和Rvu独立地选自C4-Q2亚垸基。12.如权利要求9所述的方法，其中，Rv、R^和RV"中的每一个是含有0-2个双键并且可选被1或2个羟基取代的d-C36烃基。13.如权利要求12所述的方法，其中，Rv、RW和RV"中的每一个是含有0-2个双键并且可选被1或2个羟基取代的Crds烃基。14.如权利要求1所述的方法，其中，所述环烯烃是可选被取代的、可选含杂原子的单不饱和、双不饱和或多不饱和Cs-C24烃。15.如权利要求14所述的方法，其中，所述环烯烃是可选被l或2个羟基取代的、可选含有酯键的单不饱和、双不饱和或多不饱和C6-d6烃。16.如权利要求15所述的方法，其中，所述环烯烃是单不饱和的、双不饱和的或多不饱和的。17.如权利要求16所述的方法，其中，所述环烯烃是单不饱和的。18.如权利要求1所述的方法，其中，所述至少一个环烯烃是环状烯烃和环状烯醇的混合物。19.如权利要求1所述的方法，其中，所述烯烃底物与所述环烯烃的摩尔比在约l:2至约1:10000的范围内。20.如权利要求19所述的方法，其中，所述烯烃底物与所述环烯烃的摩尔比在约l:5至约1:IOOO的范围内。21.如权利要求18所述的方法，其中，所述烯烃底物、所述环状烯烃和所述环状烯醇的比为约1:50:50。22.如权利要求18所述的方法，其中，所述环状烯烃与所述环状烯醇的摩尔比在约l:l至约l:IOO的范围内。23.如权利要求22所述的方法，其中，所述环状烯烃与环状烯醇的摩尔比在约l:l至约l:IO的范围内。24.如权利要求18所述的方法，其中，所述环状烯烃与所述环状烯醇的摩尔比在约100:l至约l:l的范围内。25.如权利要求22所述的方法，其中，所述环状烯烃与所述环状烯醇的摩尔比在约10:l至约l:l的范围内。26.如权利要求1所述的方法，其中，所述接触在惰性气氛中实施。27.如权利要求1所述的方法，其中，所述接触在含氧气氛中实施。28.如权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的用量相对于所述烯烃底物小于约1000ppm。29.如权利要求28所述的方法，其中，所述催化剂的用量相对于所述烯烃底物在约50ppm至约300ppm的范围内。30.如权利要求1所述的方法，其中，所述钌亚垸基烯烃复分解催化剂具有式(II)的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中:M是钌；n是0或1;m是0、l或2;L1、！^和I^是中性给电子配体；Xi和XZ是阴离子配体；W和W独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子烃基、被取代的含杂原子烃基和官能团，其中，X1、X2、L1、L2、L3、R'和W中的任意两个或多个可以连在一起从而形成环状基团，而且，X1、X2、L1、L2、L3、Ri和ie中的任意一个可以连接到载体上。31.如权利要求30所述的方法，其中n和m都是O;W是氢，E选自CrC2。垸基、(:2《2()烯基和(:5《24芳基，其可选被一个或多个选自如下的基团取代d-C6烷基、d-C6浣氧基、苯基；u和y独立地选自膦、磺化膦、亚磷酸酯、次膦酸酯、亚膦酸酯、胂、芪、醚、胺、酰胺、亚胺、亚砜、羧基、亚硝酰基、吡啶、被取代的吡啶、咪唑、被取代的咪唑、哌嗪和硫醚；Xi和X^虫立地选自氢、卤根、Q-C2o烷基、Cs-C2o芳基、d-C2o垸氧基、Cs-C20芳氧基、C2-C20垸氧基羰基、CVC20芳氧基羰基、C2-C20酰基、C2-C2。酰基氧、d-C2。烷基磺酸根、C5-C2。芳基磺酸根、CpC20烷基硫、C5-C加芳基硫、CrC2o垸基亚磺酰基或Cs-C2o芳基亚磺酰基，上述基团中的任意一个，氢和卤根除外，可选被一个或多个选自如下的基团进一步取代卤素、CrC6垸基、Q-C6烷氧基和苯基。32.如权利要求30所述的方法，其中，〃具有式(III)的结构(PVR"(III)(Q2)y—R4其中X和Y是选自N、O、S和P的杂原子；当X是O或S时p为零，当X是N或P时，p为l，；当Y是O或S时q为零，当Y为N或P时，q为l;Q1、Q2、QS和04独立地选自亚烃基、被取代的亚烃基、含杂原子的亚烃基、被取代的含杂原子亚烃基和-(CO)-，而且，Q中相邻原子上的两个或多个取代基可以连接到一起从而形成额外的环状基团；w、x、y和z独立地是O或l;并且R3、R3A、W和R^独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子的烃基和被取代的含杂原子烃基，从而使得所述过渡金属络合物是具有式(IV)结构的钌卡宾络合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，X1、X2、L2、L3、R1、R2、R3、R3A、114和仗"中的任意两个或多个可以连在一起从而形成环状基团，并且X1、X2、L2、L3、R1、R2、R3、R3A、W和R"中的任意一个或多个可以连接到载体上。33.如权利要求32所述的方法，其中，m、w、x、y和z是0，X和Y是N，R^和R^连在一起形成-Q-，结果所述钌卡宾络合物具有式(VI)的结构其中，Q是亚烃基连接基团、被取代的亚烃基连接基团、含杂原子的亚烃基连接基团或被取代的含杂原子的亚烃基连接基团，而且，Q中相邻原子上的两个或多个取代基可以连接到一起从而形成额外的环状基团。34.如权利要求33所述的方法，其中，Q具有结构-CRUR^CR^14-或-CR":CR13-，其中R11、R12、R^和R"独立地选自氢、烃基、被取代的烃基、含杂原子的烃基和被取代的含杂原子的烃基和官能团，并且/或者R11、R12、R"和R"中的任意两个可以连接到一起形成被取代的或未被取代的、饱和的或不饱和的环。35.如权利要求34所述的方法，其中W是氢，112选自CpC2。烷基、C2-C20烯基和芳基，其可选被一个或多个选自如下的基团取代d-C6烷基、Q-C6垸氧基和苯基；e选自膦、磺化膦、亚磷酸酯、次膦酸酯、亚膦酸酯、胂、芪、醚、胺、酰胺、亚胺、亚砜、羧基、亚硝酰基、吡啶、被取代的吡啶、咪唑、被取代的咪唑、哌嗪和硫醚；Xi和x2独立地选自氢、卤根、Q-C20垸基、Q-C20芳基、d-C20烷氧基、C5-C20芳氧基、CVC20烷氧基羰基、C6-C20芳氧基羰基、CVC20酰基、C2-C2。酰基氧、CrC2o烷基磺酸根、Cs-C2o芳基磺酸根、d-C加烷基硫、C5-C20芳基硫、CrC2。烷基亚磺酰基或C5-C20芳基亚磺酰基，上述基团中的任意一个，氢和卤根除外，可选被一个或多个选自如下的基团进一步取代卤素、Q-C6垸基、Q-C6烷氧基和苯基；RS和^是芳族基团、被取代的芳族基团、杂芳族基团、被取代的杂芳族基团、脂环族基团、被取代的脂环族基团、含杂原子的脂环族基团或被取代的含杂原子的脂环族基团，其由1至约5个环组成；Ru和R"是氢，R"和1113选自氢、低级垸基和苯基，或者R"和R13连接在一起形成环状基团。36.如权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂是Grubbs-Hoveyda络合物。37.如权利要求36所述的方法，其中，所述络合物具有与所述钌中心缔合的N-杂环卡宾配体。38.如权利要求1所述的方法，其中，所述环烯烃被官能化。39.—种开环交叉复分解反应(ROCM)产物，其通过权利要求1、7或30中任意一项所述的方法制成。40.如权利要求39所述的ROCM产物，其中，所述ROCM产物包括单体、二聚体、三聚体、低聚物或其混合物。41.如权利要求40所述的ROCM产物，其中，所述ROCM产物包括经扩链的烯烃底物。42.如权利要求41所述的ROCM产物，其中，所述经扩链的烯烃底物包括经扩链的甘油酯。43.如权利要求42所述的ROCM产物，其中，所述经扩链的甘油酯包括经扩链的甘油单酯、经扩链的甘油二酯、经扩链的甘油三酯或其混合物。44.一种通过催化的开环交叉复分解反应形成的经扩链的烯烃底物，所述催化的开环交叉复分解反应包括(a)将至少一种选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物、(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物的烯烃底物，与(b)至少一种作为交叉复分解同伴的环烯烃，(C)在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物，以形成所述经扩链的烯烃底物。45.—种制造蜡的方法，所述方法包括(a)在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下，将至少一种选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物、(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物的烯烃底物与至少一种作为交叉复分解同伴的环烯烃进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物，以得到烯烃产物；(b)对所述烯烃产物进行部分或全部氢化。46.—种用于实施催化的开环交叉复分解反应的反应体系，所述反应体系包括(a)至少一种烯烃底物，所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物和(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物；(b)至少一种环烯烃；和(c)钌亚烷基烯烃复分解催化剂。47.如权利要求46所述的反应体系，其中，所述钌亚垸基烯烃复分解催化剂的用量相对于所述烯烃底物小于约1000ppm。48.如权利要求46所述的反应体系，其中，所述至少一种烯烃底物包括甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或其混合物。49.一种用于制造蜡的反应体系，所述反应体系包括(a)至少一种烯烃底物，所述至少一种烯烃底物选自(0不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物和(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物；(b)至少一种环烯烃；和(c)钌亚垸基烯烃复分解催化剂。50.—种用于实施催化的开环交叉复分解反应的部件工具包，所述部件工具包包括(a)至少一种烯烃底物，所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物和(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物；(b)钌亚烷基烯烃复分解催化剂。51.如权利要求50所述的部件工具包，还包括至少一种环烯烃。52.如权利要求50所述的部件工具包，还包括向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。53.如权利要求50所述的部件工具包，其中，所述催化剂的用量相对于所述烯烃底物小于约1000ppm。54.—种用于制造蜡的部件工具包，所述部件工具包包括(a)至少一种烯烃底物，所述至少一种烯烃底物选自(i)不饱和脂肪酸、(ii)不饱和脂肪醇、(iii)不饱和脂肪酸与醇的酯化产物和(iv)饱和脂肪酸与不饱和醇的酯化产物；(b)钌亚烷基烯烃复分解催化剂。55.如权利要求54所述的部件工具包，还包括至少一种作为交叉复分解同伴的环烯烃。56.如权利要求54所述的部件工具包，还包括向所述至少一种烯烃底物中添加环烯烃的指导说明。57.如权利要求54所述的部件工具包，其中，所述催化剂的用量相对于所述烯烃底物小于约1000ppm。全文摘要本发明通常涉及一种烯烃复分解反应，更具体地涉及环烯烃与诸如种子油等的内烯烃的开环、环插入交叉复分解反应。在一个实施方式中，提供了一种用于实施催化的开环交叉复分解反应的方法，所述方法包括在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下，在允许环插入交叉复分解反应进行的有效条件下，至少一种烯烃底物与作为交叉复分解同伴的至少一种环烯烃进行接触，从而所述环烯烃开环并同时插入所述烯烃底物。本发明在催化剂、有机合成和工业化学领域具有实用性。文档编号C07C69/608GK101563315SQ200780033878公开日2009年10月21日申请日期2007年7月12日优先权日2006年7月12日发明者李忠武申请人:埃莱文斯可更新科学公司