专利名称：1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种1，4-双(2,4-二氨基苯氧基) -2，5-二特丁基苯的制备方法。
技术背景芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之 一，因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进 复合材料。另外，1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯也是合成多马来酰亚胺树脂 的重要原材料。1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备 方法未见有专利、文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法，该 方法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。本发明的化学反应方程式如下本发明的一种1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法，包括如下步骤:1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇溶剂 体系中于70。C 85'C温度范围内反应1 5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物， 过滤，真空干燥，得到1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯晶体。所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的l，4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯与钯/炭的重量比为100:1~20。 所述的1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克15毫升 100毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的工业方法；(2) 三废少，对环境友好；(3) 耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将55.4克(0.1摩尔)1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯、0.6克钯质量百 分数为15%的钯/炭、200毫升乙醇和670ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液(水合肼分子量为50.06)，共250.0克(溶液 重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁 热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到41.0克l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯晶体，纯度为99.5%，根据实际获得的1，4-双(2，4-二氨基 苯氧基)-2，5-二特丁基苯的量和理论量(43.4克)，计算得到l,4-双(2,4-二氨基苯氧基) -2，5-二特丁基苯的收率为94.5%。实施例2将55.4克(0.1摩尔)1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯、ll.O克钯质量百 分数为1%的钯/炭和5540ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴加质量 浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70。C 85t:的 温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物， 过滤，真空干燥，得到40.6克1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯晶体，纯度为 99.3%,根据实际获得的1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的量和理论量(43.4 克)，计算得到l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的收率为93.5%。实施例3将55.4克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯、4.0克钯质量百 分数为5%的钯/炭和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始 滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70 'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应4小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出 结晶产物，过滤，真空干燥，得到39.7克1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯晶 体，纯度为99.4%，根据实际获得的l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的量和理 论量(43.4克)，计算得到l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的收率为91.5%。实施例4将55.4克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯、3.8克钯质量百 分数为10%的钯/炭、100毫升乙醇和800mll,2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至 60°C，开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应3小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到37.7克1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二 特丁基苯晶体，纯度为99.4%,根据实际获得的1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基 苯的量和理论量(43.4克)，计算得到l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的收率为86.9%。实施例5将55.4克(0.1摩尔)1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯、3.5克钯质量百 分数为10%的钯/炭、20ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至 6(TC,开始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应2小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加 纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到39.6克1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二 特丁基苯晶体，纯度为99.6%,根据实际获得的1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基 苯的量和理论量(43.4克)，计算得到l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的收率 为91.2%。实施例6将55.4克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯、1.6克钯质量百 分数为15%的钯/炭和800mll，3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60'C，开始滴加 质量浓度为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85 'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产 物，过滤，真空干燥，得到35.7克1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯晶体，纯 度为99.5%，根据实际获得的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的量和理论量(43.4 克)，计算得到l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的收率为82.3%。
权利要求
1.一种1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制备方法，包括如下步骤1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯。
2. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法，其特 征在于所述钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法，其特 征在于所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制备方法，其特 征在于所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙 二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基 丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1或2所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制备方法， 其特征在于所述的1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯与钯/炭的重量比为 100:1~20。
6. 根据权利要求1或3所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制备方法， 其特征在于所述的1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯与水合肼的摩尔比为 1:20~50。
7. 根据权利要求1或4所述的1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2,5-二特丁基苯的制备方法， 其特征在于所述的1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2,5-二特丁基苯与饱和脂肪醇溶剂的重量 体积比为1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯的制备方法，包括步骤1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)-2，5-二特丁基苯，在钯/炭、水合肼溶液和饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)-2，5-二特丁基苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C213/00GK101245026SQ20081003497
公开日2008年8月20日 申请日期2008年3月21日 优先权日2008年3月21日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学