专利名称：：一种多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法
技术领域：
：本发明涉及烷氧基化反应，特别提供了一种用于多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应L-B酸键联层柱分子筛催化剂。
背景技术：
：目前，国内外dC4醇或混合醇醚类与环氧乙烷反应均采用酸类催化剂、碱催化剂或盐催化剂作烷氧基化催化剂，尽管这些反应体系有令人满意的转化率，但也存在许多严重的弊端1酸类催化剂传统酸催化剂是BF3乙醚络合物，但其用量大，对设备的腐蚀性大，易挥发，并且有强烈的剌激性气味，且乙二醇单醚的收率低。1.1固体酸催化剂KametakaN等用酸性粘土催化剂制备乙二醇单醚。含有蒙脱土的粘土如果带有A13+、Cr3+、Mg2+、Fe3+和Ti3+等离子，催化剂活性和单醚的选择性都大大提高。赫斯特公司的11+/活性白土催化剂在反应温度为IO(TC时，EO的转化率为81.02%，选择性为95%。Soda的H+/沸石-1催化剂在120°C时E0的转化率为99.9%，选择性达到84%。1985年南开大学成功研制合成乙二醇单醚的无机固体酸催化剂NKC-1。1991年，董为毅等在NKC-1的基础上制备了NKC-1固体增强无机酸催化剂。1991年，上海石油化工研究院也开发了LA2型催化剂。1995年，鞍山腾螯高新技术化工研究院研制生产了DH固体酸催化剂。1.2杂多酸催化剂杂多酸H3PMo12040XH20(PMo12)、H3PW12040XH20(PW12)、H4SiMo12040XH20(SiMo12)、H4SiW12040XH20(SiW12)对乙醇与环氧乙烷的醚化反应具有较高的催化活性。负载型杂多酸催化剂与本体杂多酸不同。酸性和中性载体包括Si(^、活性炭、酸性阳离子交换树脂等都是比较合适的载体，而碱性载体如Mg0，能够分解杂多酸。2.碱催化剂液体碱催化环氧乙烷醚化，单醚的选择性不高。工业上通过加大量的醇来控制选择性，也有通过改变工艺条件来提高选择性和收率。MalherbeF等研究用一系列层状的双金属氢氧化物(LDHs)来催化合成醇醚，主要是[Cu-Cr]LDHs和[Mg-Al]LDHs，对单醚选择性可达90%以上。然而采用碱金属氢氧化物作催化剂，反应产物分布过宽，目的产物选择性不高；采用碱土金属氢氧化物作催化剂，虽然选择性比碱金属氢氧化物催化剂选择性高，但Ba毒性大，Mg，Ca等活性不高，容易析出，反应速度太慢，诱导期也较长。总之碱金属氢氧化物催化反应产物的后处理过程复杂、三废较多，产品损失较大。3.盐催化剂3.1磺酸盐型MTZ催化剂FalgouxD等制得Al(CF3S03)3，转化率达到100%，单醚选择性在85%左右。1981年，MoodyK等开发了一种有机磺酸和有机磺酸盐，如三氟甲基磺酸、硝基磺酸等，单醚的选择性为93.8%。天津石油化工公司研究所1994年研制成功的MTZ催化剂与三氟甲基磺酸盐结构类似，环氧乙烷转化率可达99.9%，乙二醇醚产率可达87%。3.2高氯酸盐催化剂1976年，Bero1KemiAB以高氯酸的二价盐如高氯酸镁、高氯酸锌和高氯酸镍作催化剂，对单醚的选择性可提高两倍左右。这类催化剂的缺点是在高温下可分解放出氧，有爆炸危险。FalgouxD等开发出没有危险的催化剂Al(C104)3，E0转化率达到100%，单醚选择性达到93%。4.分子筛催化剂MalherbeF等制得Cs-NAY，用于催化乙二醇和环氧乙烷反应，反应选择性达92%。这类晶体的金属硅酸盐通式为0.9士0.2A20:M203:xSi02:yH20。合成乙二醇单乙醚用ZSM-5沸石分子筛催化剂，催化活性高，但选择性较差。崔凤霞等用无缓冲溶液NH4F法对合成乙二醇单乙醚用的沸石分子筛催化剂进行了改性。刘金龙等开发了一种层状分子筛催化齐U，EO的转化率为100%，单醚选择性达到85%95%。
发明内容本发明的目的在于提供一种多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，该方法由于选择L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂作为烷氧基化催化剂，具有固体超强酸的优良性能，而且由于L酸、B酸的协同效应，增加了L酸中心和B酸中心的强度和数量，使催化剂反应活性和选择性显著提高，并有效的抑制了生产醇醚过程中的副反应发生，降低了生产成本，防止设备腐蚀，减少了环境污染；在QC4醇、尤其是混合醇醚的烷氧基化反应中，该催化剂是一类环境友好的固体催化剂，可以替代目前工业上普遍使用的氢氧化钠或三氟化硼催化剂。本发明具体提供了一种多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于——采用L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂，该催化剂以层柱状分子筛为载体，担载质量百分比为310%的L、B酸，以催化剂总质量计，其中载体具有Al4Si802。(0H)4nH20结构，主要含有下述成份，质量百分比A1203713%、FeS0434%Si02余量L酸键联柱撑组分是Ti4+、Zr4+、Ce4+、Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ag+、Sn4+、Cr6+、Na+、K+、Mn4+之一种或多种；B酸阴离子键联组分是F—、Cl—、C104—、S042—、N03—、P043—、CF3C00—之一种或多种；—烷氧基化反应的条件是反应温度为3020(TC，反应压力0.10.3MPa，醇/环氧化物的摩尔比为29，催化剂的用量为物料总质量的110%。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述多元醇最好为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇，其纯度不低于99%质量。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述混合醇醚最好为乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚，二乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚，三乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述催化剂的载体最好主要含有下述成份，质量百分比为FeS0434%A1203713%Mg023%Sn020.20.3%Si02余量本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述催化剂担载的L、B酸中，L酸占5070%质量。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，烷氧基化反应温度优选为70160°C。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述催化剂的制备方法为以钙基蒙脱土为原料，经水选、酸洗、水洗制得精制活性蒙脱土，然后用金属盐或金属氧化物的水溶液进行交换，制成交联的层柱分子筛，再按一定比例加入上述的L酸和B酸进行键联，老化、过滤、11(TC真空干燥、在20050(TC焙烧16小时，筛分，合成了层柱分子筛固体酸烷氧基化催化剂。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述催化剂的金属盐和金属氧化物有硝酸铝、硝酸铁、硝酸铈、硝酸镧、硝酸铜、氧氯化锆、硝酸氧锆、硝酸锌、氧化锌、硫酸锌等水溶液。本发明多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法中，所述催化剂中主要成份Si(^、A1203等，在反应过程中可形成较强的B酸中心及L酸中心，对烷氧基化反应有显著优于液体酸BF3催化作用，其它组分为助催化剂，在反应过程中起协同作用。使用该催化剂进行烷氧基化反应具有如下优点(1)反应时间短，投料3040分钟，反应即可完成，环氧乙烷的转化率接近100%。(2)催化剂活性高，选择性好，单烷基醚收率达8895%。反应中副产物生成量较少。(3)催化剂易于分离回收，可多次循环使用，可不必加碱中和，直接去精馏分离。(4)本催化剂对设备不腐蚀，对环境无污染。(5)本催化剂使用的蒙脱土，性能优异，价格低廉。(6)进行各种反应时其工艺简单、易于操作和控制，间歇或连续式生产均适用。本发明提供的催化剂可用于下列反应1.以甲醇和环氧乙烷(EO)为原料，合成乙二醇单甲醚。2.以乙醇和EO为原料，合成乙二醇单乙醚。3.以丙醇和EO为原料，合成乙二醇单丙醚。4.以丁醇和EO为原料，合成乙二醇单丁醚。5.以乙二醇单甲醚和EO为原料，合成二乙二醇单甲醚。6.以二乙二醇单甲醚和EO为原料，合成三乙二醇单甲醚。7.以乙二醇单乙醚和EO为原料，合成二乙二醇单乙醚。8.以nR0H/mR0E0H和xEO为原料，合成RO(EO)2H，(R=Me，Et，n_Bu)。[n/m=10l，摩尔比，(n+m)/x=101]9.以xR0H/yR0E0H/zR0(EO)2H和nEO为原料，合成RO(EO)3H，(R=Me，Et，n_Bt)。[x/y/z=3-1/3-1/2-1，(x+y+z)/n=5l，摩尔比]为了进一步证明L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂的优良品质，采用CH3OH:EO摩尔比为i:i及其它条件相同的情况下，与其它类型催化剂进行乙氧基化反应的对比试验，其结果见表l。表1L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂与其它催化剂烷氧基化反应情况<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>反应条件30120°C，CH3OH/EO=1(摩尔比)，0.10.4MPa由表1可知，以L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂制备乙二醇单甲醚，主要综合指标明显地优于传统的NaOH、NaOCH3、BF3乙醚络合物及杂多酸(PW12)催化剂。同时也证明，通过化学修饰制备的含有微孔结构的L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂，在乙氧基化反应中，其催化活性和选择性完全可以超过均相酸、碱催化剂。催化剂载体钙基蒙脱土由抚顺石化公司生产，L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂制备是以钙基蒙脱土为母体，经水选、酸洗、水洗制得精制活性蒙脱土，加入第二种金属盐，经化学修饰改性处理制成。对45(TC焙烧45min的L_B酸进行化学分析，其质量组成Si0268.3%、A120311.2%、Fe2033.1%、Mg03.5%、Zr023.1%、Sn020.3%。经XRD测定，该金属氧化物撑柱的粘土，具有蒙脱石结构，层间距1.59nm，比表面积178m7g。45(TC活化的催化剂，EO转化率和乙二醇单甲醚选择性最高；60(TC以上活化的催化剂转化率和选择性明显下降，75(TC活化的催化剂几乎没有催化乙氧基化反应活性。其原因可能是，与金属活性中心M键联的S042—阴离子，因高温下脱硫，导致L酸减弱。对45(TC焙烧45min的L_B酸进行吡啶吸附红外光谱测定，1450cm—1(峰面积0.0427)、1490cm—1(峰面积0.0220)和1600cm—1(峰面积0.0161)吸收峰与1540cm—1(峰面积0.0123)吸收峰相比，L酸与B酸吸收峰面积比值接近8:2。说明在L-B酸中，L酸中心占主导地位(见表2)。以L-B酸为乙氧基化反应的催化剂，在B酸与L酸同时存在时，L酸在乙氧基化反应中可能起主要作用。同时，由于焙烧温度过高，如75(TC焙烧的ZW固体酸，XRD测定表明，粘土层间塌陷(层间距d001"0)，这是乙氧基化反应难以进行的另一个原因。表2L-B酸催化剂的表面酸性<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本发明所提供的L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂对合成低级脂肪醇系列单烷基醚类(即目标产物)的选择性为8895%，达到和超过了三氟化硼乙醚络合物作为烷氧基化催化剂的效果。环氧乙烷转化率达100%。具体实施例方式本发明QC4醇或混合醇醚类与环氧乙烷合成反应中反应条件控制如下A.物料比QC4醇或混合醇醚类与环氧乙烷的摩尔比为29，优选为38;催化剂的用量为物料总质量的110%，优选为48%;B.反应工艺过程烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行；反应器必须无氧，加入规定量QC4醇或混合醇醚类和催化剂，用氮气预先吹扫反应系统，开动搅拌；通过加料管加入环氧乙烷，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3MPa，温度以能吸收环氧乙烷为准。C.产品分析醇和环氧乙烷的烷氧基化产物用HP-5890-II型气相色谱定量分析，采用25mmX0.32mmX0.52umXfilmthickness(CrosslinkedMethylSiliconeGum)色谱柱，FID检测器，氮气为载气，柱温40250°C。催化剂的制备方法为以钙基蒙脱土为原料，经水选、酸洗、水洗制得精制活性蒙脱土，然后用金属盐或金属氧化物的水溶液进行交换，制成交联的层柱分子筛(层柱分子筛具有Al4Si802。(0H)4nH20结构，含有下述成份，质量百分比为:FeS0434%、Al203713%、Mg023%、Sn020.20.3%、Si02余量)，再按一定比例加入L酸和B酸进行键联，老化、过滤、11(TC真空干燥、在20050(TC焙烧16小时，筛分，合成了层柱分子筛固体酸烷氧基化催化剂。实施例1:反应物料组成(质量比)甲醇128份环氧乙烷22份催化剂4.5份先将4份Ti(S04)2溶于50份蒸馏水中，加入20份载体活性蒙脱土于室温下，搅拌1小时，再加入H2S04溶液浸渍72小时，采用蒸馏水冲洗、过滤、放入高温炉30040(TC焙烧4小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性，反应器必须无氧，加入规定量的甲醇和催化剂，用氮气预先吹扫反应系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3MPa，反应温度为6080°C。生成的产物中乙二醇单甲醚选择性95%，二乙二醇单甲醚为4%，副产物双醚等0.3%。实施例2:反应物料组成(质量比)乙醇184份环氧乙烷22份催化剂6.8份先将4份CuS(^溶于50份蒸馏水中，加入20份载体活性蒙脱土于室温搅拌1小时，再加入H2S04溶液浸渍72小时，采用蒸馏水冲洗、过滤、在35(TC焙烧10小时后，再加入2份BF3/无水乙醇，搅拌8h，过滤，ll(TC干燥3h，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性，反应器必须无氧，加入规定量的乙醇和催化剂，用氮气预先吹扫反应系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3MPa，反应温度为6585"，生成的产物中乙二醇单乙醚选择性93%。二乙二醇单乙醚4%，副产物双醚等0.4%。实施例3:反应物料组成(质量比)丁醇296份环氧乙烷22份催化剂6份先将4份ZnC^溶于蒸馏水中，加入20份载体活性蒙脱土于室温搅拌1小时，再加入H2S04溶液浸渍72小时，采用蒸馏水冲洗、过滤、在35040(TC焙烧48小时后，再加入2份无水A1C1^正丁醇，搅拌12小时，老化，过滤，11(TC真空干燥8小时，焙烧6小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性，反应器必须无氧，加入规定量的乙醇和催化剂，用氮气预先吹扫反应系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3MPa，反应温度为709(TC，生成产物中乙二醇单丁醚选择性91%。二乙二醇单甲醚为6%，副产物双醚等0.5%。实施例4:反应物料组成(质量比)n-丙醇240份环氧乙烷22份催化剂5份先将4份SnCl4加入20份载体活性蒙脱土和100ml2N盐酸中，于室温搅拌1小时，再加入H2S04溶液浸渍72小时，采用200毫升的蒸馏水冲洗、过滤、在35040(TC焙烧48小时后，再加入2份BF3/异丙醇，搅拌12小时，老化，过滤，ll(TC真空干燥8h，焙烧6小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性，反应器必须无氧，加入规定量的n-丙醇催化剂，用氮气预先吹扫反应系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷，在一定时间内完成反应，压力控制在O.20.3MPa，反应温度为120140°C，生成产物中乙二醇单丙醚选择性92.5%，二乙二醇单丙醚为6%，副产物双醚等0.7%。放大试验实施例在lm3聚合反应釜内，加入甲醇512kg，加入实施例2使用的L_B酸键联层柱分子筛固体催化剂10kg，机械搅拌下，用A置换釜内空气三次，加热至7(TC，开始缓慢、连续加入环氧乙烷。这一过程中，因乙氧基化反应是放热的，釜内设置的蛇管不时的通入冷却水，控制热平衡，使反应在709(TC区间进行，共计加入88kg环氧乙烷，反应时间为2小时，在8(TC老化30分钟，停止搅拌，出料，过滤，催化剂经处理，可重复使用。产物中乙二醇单甲醚的选择性为94.5%，二乙二醇单甲醚的选择性为4.5%，双醚等副产物0.3%。实施例5:反应物料组成(质量比)乙二醇乙醚180份环氧乙烷11份催化剂6份先将4份氧氯化锆(ZrOCl28H20)溶于50份蒸馏水中，加入20份载体层柱分子筛于室温搅拌1小时，浸渍48小时，过滤、在IO(TC干燥36小时后，入高温炉32(TC焙烧5小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性及产品质量，反应器必须无氧，加入规定量的乙二醇乙醚和催化剂，用氮气预先吹扫反应设备系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷(EO)，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3Mpa，反应温度为120140°C，产物中二乙二醇乙醚的选择性为92.0%。实施例6:反应物料组成(质量比)乙二醇丁醚236份环氧乙烷11份催化剂10份先将4份Zr(N03)43H20溶于50份蒸馏水中，加入20份载体层柱分子筛于室温搅拌1小时，浸渍48小时，过滤、在10(TC干燥36小时后，放入高温炉42(TC焙烧2.5小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性及产品质量，反应器必须无氧，加入规定量的乙二醇丁醚和催化剂，用氮气预先吹扫反应设备系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷(EO)，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3Mpa，反应温度为120140°C，产物中二乙二醇丁醚的选择性为90.0%。实施例7:反应物料组成(质量比)乙二醇甲醚152份环氧乙烷11份催化剂8份先将4份硫酸铈(Ce(S04)24H20)溶于50份蒸馏水中，加入20份载体层柱分子筛，于室温搅拌1小时，浸渍48小时，过滤、在10(TC干燥36小时后，放入高温炉30(TC焙烧5小时，粉碎过筛至200目，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。烷氧基化反应在有测量体积流量的装置上进行。考虑到使用环氧乙烷操作时的安全性及产品质量，反应器必须无氧，加入规定量的乙二醇甲醚和催化剂，用氮气预先吹扫反应设备系统，开动搅拌。通过加料管加入环氧乙烷(EO)，在一定时间内完成反应，压力控制在0.20.3MPa，反应温度为70130°C，产物中二乙二醇甲醚的选择性为93%。环氧丙烷与多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应，在使用本发明催化剂条件下，也有类同的结果。实施例8:催化剂的制备，活性白土经过水选、稀酸处理、水洗、过滤、干燥得到精制活性白土。经过精制，活性白土的比表面积、孔体积、孔半径均增大，堆密度减少，硅铝比提高，溶去孔中杂质，Fe203，A1203，MgO，CaO等金属氧化物均已减少。经过Ce(S04)2盐溶液交换，保持pH"25，然后将混合物在8(TC恒温槽中搅拌老化18小时，过滤，用温水洗至中性，在IO(TC条件下干燥12小时，最后在10060(TC条件下焙烧26小时。层柱粘土具有酸性，它的酸性有多种来源，处在可交换的阳离子水合层的水分子因受到强极化电场的作用，其解离度要比普通水大几个数量级，即形成L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂。Ce4+(H20)n—Ce(OH)3+，+H++(n_l)H20将L-B酸固体催化剂置于蒸馏塔反应板中，通入环氧乙烷(或环氧丙烷)和乙醇，在压力下操作，即可从塔底得到含量大于90%的醇醚。该技术特点是选择性好、收率高、节能效果好、投资低，产品纯度达99.5%。单收90%，选择性95%。实施例9:甲醇与环氧乙烷摩尔配比不同对反应的影响甲醇与环氧乙烷反应是在带有机械搅拌的高压反应釜中进行。首先把一定量的催化剂(其中催化剂的制备方法见发明要点)、甲醇加入高压反应釜中，用氮气充分置换出釜中的空气，开动机械搅拌，因为该反应是属于放热反应，因此应连续不断地通入冷却水，移出反应放出的热。连续滴加环氧乙烷，使其在一定温度下进行反应。按加入环氧乙烷不同的量，取样进行气相色谱分析。该反应有一定时间的诱导期，一般是根据不同的催化剂，短者10分钟，长者120分钟，甚至不反应。如果反应压力下降，反应温度升高，表明反应能正常进行。反应结束后，老化30分钟，待加入的环氧乙烷全部反应，可降低温度，出料。甲醇和环氧乙烷的反应产物乙二醇甲醚用HP-5890-2型气相色谱定量分析，采用25mX0.32mmX0.52umfilmthickness(CrosslinkedMethylSiliconeGum)色谱柱，FID检测器，氮气为载气，柱温130°C。甲醇与环氧乙烷摩尔配比不同对反应的影响详见表3。表3甲醇与环氧乙烷摩尔配比不同对醚化反应的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>权利要求一种多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于——采用L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂，该催化剂以层柱状分子筛为载体，担载质量百分比为3～10％的L、B酸，以催化剂总质量计，其中载体具有Al4Si8O20(OH)4·nH2O结构，主要含有下述成份，质量百分比Al2O37～13％FeSO43～4％SiO2余量L酸键联柱撑组分是Ti4+、Zr4+、Ce4+、Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ag+、Sn4+、Cr6+、Na+、K+、Mn4+之一种或多种；B酸阴离子键联组分是F-、Cl-、ClO4-、SO42-、NO3-、PO43-、CF3COO-之一种或多种；——烷氧基化反应的条件是反应温度为30～200℃，反应压力0.1～0.3MPa，醇/环氧化物的摩尔比为2～9，催化剂的用量为物料总质量的1～10％。2.按照权利要求1所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述多元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇，其纯度不低于99%质量。3.按照权利要求1所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述混合醇醚为乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚，二乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚，三乙二醇甲、乙、正丙、异丙、正丁、异丁和叔丁醚。4.按照权利要求1、2或3所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述催化剂的载体主要含有下述成份，质量百分比为FeS0434%A1203713%Mg023%Sn020.20.3%Si02余量5.按照权利要求4所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述催化剂担载的L、B酸中，L酸占5070%质量。6.按照权利要求5所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于烷氧基化反应温度为70160°C。7.按照权利要求1所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述催化剂的制备方法为以钙基蒙脱土为原料，经水选、酸洗、水洗制得精制活性蒙脱土，然后用金属盐或金属氧化物的水溶液进行交换，制成交联的层柱分子筛，再按一定比例加入L酸和B酸进行键联，老化、过滤、11(TC真空干燥、在20050(TC焙烧16小时，筛分，合成了层柱分子筛固体酸烷氧基化催化剂。8.按照权利要求7所述多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，其特征在于所述催化剂的金属盐和金属氧化物有硝酸铝、硝酸铁、硝酸铈、硝酸镧、硝酸铜、氧氯化锆、硝酸氧锆、硝酸锌、氧化锌、硫酸锌等水溶液。全文摘要一种多元醇或混合醇醚的烷氧基化反应方法，该方法采用L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂，该催化剂以层柱状分子筛为载体，担载质量百分比为3～10％的L、B酸，以催化剂总质量计，其中载体具有Al4Si8O20(OH)4·nH2O结构，主要含有下述成份，质量百分比Al2O37～13％、FeSO43～4％、SiO2余量。该反应的条件是反应温度30～200℃，反应压力0.1～0.3MPa，醇/环氧化物的摩尔比为2～9，催化剂的用量为物料总质量的1～10％。该方法由于选用L-B酸键联层柱分子筛固体催化剂，有效的抑制了生产醇醚过程中的副反应发生，降低了生产成本，防止设备腐蚀，减少了环境污染。文档编号C07C41/03GK101735024SQ20081022905公开日2010年6月16日申请日期2008年11月26日优先权日2008年11月26日发明者张丹阳,张木,徐恒启,王凤洁,王永杰申请人:沈阳工业大学