专利名称：一种1,2,4-三氯苯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种l， 2， 4-三氯苯的合成方法，属于l， 2， 4-三氯苯的合成技术领域。
技术背景1， 2， 4-三氯苯是一种用途很广的有机中间体，1， 2， 4-三氯苯用作高熔点物质重结晶用溶 剂、电器设备冷却剂、润滑油添加剂、脱脂剂、油溶性染料溶剂、白蚁驱除剂等，也用作制 造2，5-二氯苯酚的原料。目前，工业上生产l，2，4-三氯苯的生产方法主要是1.从农药林 丹副产物一六六六无效体经热解或碱解得到混合三氯苯，再经溶剂重结晶等手段分离提纯； 2.从生产氯苯或二氯苯副产的混合三氯苯中分离提纯。农药六六六粉生产中副产的无效异 构体，但由于环保要求而生产受到限制，六六六粉已被其它农药取代，致使原来廉价的原料 无法获得。二氯苯的副产物中分离l，2，4-三氯苯，尽管成本低，但分离困难，因为l，2，4-三 氯苯与二氯苯的物理性质相近，尤其对于高纯度的产品，要求精馏塔板数十分庞大，使得操 作费用很高，而且产品质量不稳定，难于适应市场的需求。氯苯的定向催化氯化需要大量的 路易士酸催化剂，生产过程中产生大量废水。发明内容本发明的目的在于，提供一种工艺选择性高，合成路线短，产品收率和纯度高的 1，2，4-三氯苯合成新方法。本发明的技术方案 一种1，2，4-三氯苯的合成方法，该方法通过在引发剂存在下3，4-二 氯硝基苯与氯气发生取代反应，得到l，2，4-三氯苯。具体反应步骤如下a、 在配料罐中将3，4-二氯硝基苯与引发剂混合，并将所得混合料保温在5(TC 10(rC; 得A料；b、 将A料加入氯化反应釜中至设定的液位，加热至15(TC 18(TC;得B料；c、 经通氯管，氯气从氯化反应釜的釜底通入到B料中，加热并控制温度在185'C 235'C ，使所通入氯气与B料反应生成1，2，4-三氯苯和硝酰氯；得C料；d、 将C料从反应塔的顶部引出，经冷凝器冷凝实现气液分离。气相为尾气硝酰氯，经多 级喷淋吸收，中和后达标排放；液相冷凝后经水洗、精馏，得l，2，4-三氯苯。上述的l，2，4-三氯苯的合成方法，所述的偶氮化合物或过氧化物，添加量为3，4-二氯硝 基苯质量的O. 5%。 1%。前述的1，2，4-三氯苯的合成方法，所述的偶氮化合物为偶氮二异丁腈；所述的过氧化物为过氧化苯甲酰或过氧化月桂酰。前述的l，2，4-三氯苯的合成方法，在反应的整个过程中，3，4-二氯硝基苯与氯气的取代 反应过程是连续化的，随着生成产物不断从氯化反应器的塔顶引出，持续地从配料罐向氯化 釜中补充A料，使得b步骤中B料在反应釜中的液位维持在设定位置。前述的l， 2， 4-三氯苯的合成方法，所述的液位的设定不低于加热夹套中导热油的最高液位。与现有技术相比，由于本发明采用了合理的工艺路线，并采用适当的引发剂来引发取代 反应，不仅使l，2，4-三氯苯的生成简单易行，反应路线短，选择性高，得到的产品收率和纯 度高，而且合成过程实现了连续化，产品生产的能力和效率得以提高。
附图l是本发明的结构示意图。
具体实施方式
具体实施例方式本发明选择适当的引发剂，采用3，4-二氯硝基氯苯去硝基氯化技术解 决现有技术中的难题，其化学反应方程式如下a具体的，所述的l， 2， 4-三氯苯制备方法按照以下步骤进行首先将3，4-二氯硝基苯与5^。(w/w)引发剂(即当3-氯-4-氟硝基苯为100g时，添加引发 剂O. 5g)预先在配料罐l中混合并保温在5(TC 10(rC，得A料；然后向氯化反应釜4中加入A 料至设定的液位(不低于加热夹套中导热油的最高液位)，在此后的反应过程中始终保持液 位在设定位置的恒定，通过随着生成产物不断从氯化反应器的塔顶引出，持续地从配料罐向 氯化釜中补充A料来实现，以保证3，4-二氯硝基苯与氯气的取代反应的连续性。开始加热至 150°C~180°C，得B料，由通氯管2向反应釜4的釜底通入氯气并控制流量，加热并控制最佳反 应温度范围在195。C 215。C，生成l， 2， 4-三氯苯和硝酰氯(N02C1)，得C料，该步骤即进行 去硝基氯化反应。其中，氯化反应器3由反应釜4和反应塔5组成，反应釜4与反应塔5连接成 一个整体，且反应塔5位于反应釜4的上部。氯化反应主要在反应釜4中进行；反应塔5的作用 是利用塔身的内部空间使得产物气化后的气相中氯化继续进行，以及调节、控制原料随生成物逸出的量。因沸点低于反应釜4内温度而呈气态，1，2，4-三氯苯随硝酰氯一起从反应塔5的 顶部引出，经冷凝器6冷凝实现气液分离。随着生成产物不断从氯化反应塔5的塔顶引出，持 续地从配料罐1向氯化反应釜4的加料口中补充3， 4-二氯硝基苯与引发剂的混和物，从通氯管 2加入氯气，控制氯化釜中的液位恒定，达到连续反应的目的。气相为尾气硝酰氯，经多级 喷淋吸收，生成盐酸和硝酸的混合溶液，用液碱或生石灰中和，达标排放。液相冷凝后到达 粗品罐7，为1，2，4三氯苯粗品，其中含有3，4-二氯硝基苯和溶解其中的硝酰氯。粗品在水洗 釜8中，经水洗洗去硝酰氯，洗液与上述喷淋吸收液合并处理。水洗后的粗品再经精馏釜9精 馏，冷凝器10对精馏产物进行冷凝，冷凝产物进入接收罐ll，再到产品罐12得到成品，纯度 99. 8%以上。
权利要求
1. 一种1，2，4三氯苯的合成方法，其特征在于在引发剂存在下，通过3，4二氯硝基苯与氯气发生取代反应，得到1，2，4三氯苯，具体反应步骤如下a、在配料罐中将3，4二氯硝基苯与引发剂混合，并将所得混合料保温在50℃～100℃；得A料；b、将A料加入氯化反应釜中至设定的液位，加热至150℃~180℃；得B料；c、经通氯管，氯气从氯化反应釜的釜底通入到B料中，加热并控制温度在185℃～235℃，使所通入氯气与B料反应生成1，2，4三氯苯和硝酰氯；得C料；d、将C料从反应塔的顶部引出，经冷凝器冷凝实现气液分离，液相冷凝后经水洗、精馏，得1，2，4三氯苯。
2.根据权利要求l所述的l，2，4-三氯苯的合成方法，其特征在于所 述的引发剂为偶氮化合物或过氧化物，添加量为3， 4-二氯硝基苯质量的0. 5%。 1%。
3.根据权利要求2所述的l，2，4-三氯苯的合成方法，其特征在于所 述的偶氮化合物为偶氮二异丁腈；所述的过氧化物为过氧化苯甲酰或过氧化月桂酰。
4.根据权利要求l所述的l，2，4-三氯苯的合成方法，其特征在于 3，4-二氯硝基苯与氯气的取代反应过程是连续化的，在反应的整个过程中，随着生成产物不 断从氯化反应器的塔顶引出，持续地从配料罐向氯化釜中补充A料，使得b步骤中B料在反应 釜中的液位维持在设定位置。
5.根据权利要求l或4所述的l，2，4-三氯苯的合成方法，其特征在于 :所述的液位的设定不低于加热夹套中导热油的最高液位。
全文摘要
本发明公开了一种1，2，4-三氯苯的合成方法，该方法通过在引发剂存在下3，4-二氯硝基苯与氯气发生连续化取代反应，得到1，2，4-三氯苯，具体反应步骤如下a.配料罐中3，4-二氯硝基苯与引发剂混合，并将所得混合料保温在50℃～100℃；b.a步骤中的混合料加入反应釜至设定液位，加热至150℃～180℃；c.将氯气通入混合料中，控制温度在185℃～235℃，氯气与混合料生成1，2，4-三氯苯和硝酰氯；d.1，2，4-三氯苯随硝酰氯从反应塔顶部引出，经冷凝分离，气相为硝酰氯，经多级喷淋吸收，中和后达标排放；液相经水洗、精馏，再冷凝处理，得1，2，4-三氯苯。由于本发明采用了合理的工艺路线，并采用适当的引发剂来引发取代反应，使1，2，4-三氯苯的生成简单易行，反应路线短，选择性高，得到的产品收率和纯度高，且实现了连续化生产。
文档编号C07C25/10GK101219928SQ20081030015
公开日2008年7月16日 申请日期2008年1月18日 优先权日2008年1月18日
发明者丁小红, 徐德忠, 陈志明, 陈生荣 申请人:浙江富盛控股集团有限公司