专利名称：一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，属石油化工设计技术领域。
背景技术：
无论是精制6号溶剂油，还是高纯己烷油，其主要组分均含有己烷。但早在1990年 美国清洁空气法案就正式将正己烷列为189项空气污染物质之一，认定人体暴露于正己烷 蒸汽下，其有损伤中枢神经系统及运动神经细胞的作用。2001年美国环保局正式公布制油 厂向大气排放己烷的标准，至此，人们更加关注油脂浸出溶剂己烷替代技术的研究与开发。 油脂业已对60多种有机溶剂做过探讨，发现异己烷、异丙醇、乙醇、醋酸乙酯及它们的共沸 溶剂均具有替代正己烷作浸出溶剂的可行性。由于异己烷沸点低，易于脱除，安全性优于正 己烷，且能源成本低，浸出装置与己烷浸出无特大变动等，近年来，在美国油厂商业化生产 中，异己烷浸出已从原有的1/3有所增多，并逐渐成为主流。因此，高纯窄馏分异己烷的制 备技术已成为异己烷替代己烷抽提植物油脂进行安全生产并制备环保食用油的关键。中国专利200410027004. 5—异己烷溶剂的制造方法，介绍了由馏程为60 90°C 6号溶剂油蒸馏制备异己烷的方法，但其产品异己烷含量< 95%，且馏程相对较宽 (58 63°C )；与高纯窄馏分异己烷(异己烷含量> 95%，馏程60 64°C )性能要求尚有 差距，尚不能满足植物抽提油安全生产及对无毒窄馏分溶剂油的环保要求。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种窄馏分无毒高纯异己烷的 制备方法。本发明是通过如下技术方案来实现上述目的的。(1)、选用活性金属镍为苯系催化加氢催化剂，其活性中心为金属镍，外形为圆 柱片状_(①5mmX5mm)，堆积密度为1 1. 4升/公斤，比表面积为95 180cm2/kg，强度 彡140N/cm，将其置于加氢反应器中。(2)、将馏程彡140°C、芳烃含量彡1. 3%、硫含量彡lppm的催化重整抽余油与工 业氢一同泵入加氢反应器，在工业氢与催化重整抽余油比为5. 5 7. 5 100、液苯空速 0. 01 1/h、温度160 175°C、压力0. 3 1. 5MPa的条件下、在苯系催化加氢催化剂的作 用下进行全组分催化加氢、脱芳烃脱硫。(3)、将经步骤2催化加氢、脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，塔温控制在63 102°C、脱除馏分< 60°C的轻组分。(4)、将经步骤3脱轻的剩余馏分引入脱重塔，塔温控制在75 110°C、脱除馏分 彡75°C的重组分。(5)、将经步骤4脱重的剩余馏分(60 75°C )引入异己烷塔进行精细分馏，塔温 控制在72 103°C，切取60 64. 5°C馏分即为所需产物一一种窄馏分(60. 5 64°C (实 际标定值))无毒(芳烃含量< 0. 02ppm、硫含量< 0. lppm)高纯(彡98% )异己烷。
本发明与现有的技术相比具有如下有益效果1、本发明所采用的苯系催化加氢催化剂操作条件相对温和，脱芳烃、脱硫效果显著。2、本发明所述的制备方法，其生产工艺简单、实用，产品质量稳定可靠、经济效率高。
图1为一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法的工艺流程简图。
具体实施例方式(1)、选用活性金属镍为苯系催化加氢催化剂所选用的催化剂其活性中心为金属镍，外形为圆柱片状(①5mmX5mm)，堆积密度 为1 1. 4升/公斤，比表面积为95 180cm2/kg，强度≥140N/cm，将其置于加氢反应器 中，当催化重整抽余油与工业氢一同进入加氢反应器时，则与催化剂接触进行多相反应，实 施加氢除苯系物。(2)、催化加氢脱芳烃及硫将原材料催化重整抽余油及工业氢预热至160°C并同步泵入加氢反应器，在苯系 催化加氢催化剂的作用下，在工业氢与催化重整抽余油比6. 4 100、液苯空速0.02/h、反 应器内温度171°C、入口氢压1. OMpa、加氢压力1. 37Mpa的条件下进行催化加氢反应、脱芳 烃脱硫；反应器出口产物中芳烃含量≤lOppm、硫含量≤0. 5ppm。(3)、脱轻将经步骤2催化加氢、脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，控制脱轻塔顶温64. 4°C、底 温99°C、塔顶压力0. 2MPa、塔底压力0. 24MPa，脱除馏分≤60°C的轻组分。(4)、脱重将经步骤3脱轻的剩余馏分引入脱重塔，控制脱重塔顶温75. 8°C、底温109°C、塔 顶压力0. 14MPa、塔底压力0. 18MPa，脱除馏分≥75°C的重组分。(5)、精馏将经步骤4脱重的剩余馏分(60 75°C )引入异己烷精馏双塔中B塔105层塔板 上方，再将B塔底部液体用泵送至A塔94层塔板上方，经A塔底部导热油重沸器加热后，A塔 顶部气体返回B塔95层塔板下方，完成两塔间的传质；B塔顶部的轻组分即所需产物一窄 馏分无毒高纯异己烷。采用上述操作参数和工艺流程，所产窄馏分无毒高纯异己烷的馏程60. 5 64°C (实际标定值)、芳烃含量≤0. 02ppm、硫含量≤ 0. lppm、纯度≥99%。
权利要求
一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于(1)、选用活性金属镍为苯系催化加氢催化剂，其活性中心为金属镍，外形为圆柱片状(Φ5mm×5mm)，堆积密度为1～1.4升/公斤，比表面积为95～180cm2/kg，强度≥140N/cm，将其置于加氢反应器中；(2)、将馏程≤140℃、芳烃含量≤1.3％、硫含量≤1ppm的催化重整抽余油与工业氢一同泵入加氢反应器，在工业氢与催化重整抽余油比为5.5～7.5∶100、液苯空速0.01～1/h、温度160～175℃、压力0.3～1.5MPa的条件下、在苯系催化加氢催化剂的作用下进行全组分催化加氢、脱芳烃脱硫；(3)、将经步骤2催化加氢、脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，塔温控制在63～102℃、脱除馏分≤60℃的轻组分；(4)、将经步骤3脱轻的剩余馏分引入脱重塔，塔温控制在75～110℃、脱除馏分≥75℃的重组分；(5)、将经步骤4脱重的剩余馏分(60～75℃)引入异己烷塔进行精细分馏，塔温控制在72～103℃、切取60～64.5℃馏分即为所需产物。
2.根据权利要求1所述的一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于将原 材料催化重整抽余油及工业氢预热至160°C并同步泵入加氢反应器，在苯系催化加氢催化 剂的作用下，在工业氢与催化重整抽余油比6.4 100、液苯空速0.02/h、反应器内温度 171°C、入口氢压1. OMpa、加氢压力1. 37Mpa的条件下进行催化加氢反应、脱芳烃脱硫。
3.根据权利要求2所述的一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于将经步 骤2催化加氢、脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，控制脱轻塔顶温64. 4°C、底温99°C、塔顶压 力0. 2MPa、塔底压力0. 24MPa，脱除馏分彡60°C的轻组分。
4.根据权利要求3所述的一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于将经步 骤3脱轻的剩余馏分引入脱重塔，控制脱重塔顶温75. 8°C、底温109°C、塔顶压力0. 14MPa、 塔底压力0. 18MPa，脱除馏分彡75°C的重组分。
5.根据权利要求4所述的一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于将经步 骤4脱重的剩余馏分(60 75°C)引入异己烷精馏双塔中B塔105层塔板上方，再将B塔 底部液体用泵送至A塔94层塔板上方，经A塔底部导热油重沸器加热后，A塔顶部气体返 回B塔95层塔板下方，完成两塔间的传质；B塔顶部的轻组分即所需产物。
全文摘要
本发明涉及一种窄馏分无毒高纯异己烷的制备方法，其特征在于选用活性金属镍为苯系催化加氢催化剂，将馏程≤140℃、芳烃含量≤1.3％、硫含量≤1ppm的催化重整抽余油与工业氢一同泵入加氢反应器，在氢油比为5.5～7.5∶100、液苯空速0.01～1/h、温度160～175℃、压力0.3～1.5MPa的条件下、在催化剂的作用下进行全组分催化加氢、脱芳烃脱硫；将经脱芳烃脱硫的产物引入脱轻塔，脱除馏分≤60℃的轻组分；将经脱轻的剩余馏分引入脱重塔，脱除馏分≥75℃的重组分；将经脱重的剩余馏分(60～75℃)引入异己烷塔进行精细分馏，切取60～64.5℃馏分即为所需产物。本发明所述的制备方法，催化剂操作条件相对温和，脱芳烃脱硫效果显著，工艺简单实用，产品质量稳定可靠、经济效率高。
文档编号C07C9/16GK101875594SQ20091008313
公开日2010年11月3日 申请日期2009年4月30日 优先权日2009年4月30日
发明者伍锐东, 刘忠运, 刘文正, 唐善法, 夏峥嵘, 岳泉, 李国麟, 马斐 申请人:中国海洋石油总公司;中海油能源发展股份有限公司;中海油能源发展股份有限公司石化分公司