专利名称：N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法
技术领域：
本发明涉及化合物合成方法，特别涉及N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法。
背景技术：
N-芳烷基苯胺类化合物是重要的精细化工原料，在橡胶防老剂、火药稳定 剂、染料及医药等领域受到广泛应用。
N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，文献报道的主要有三种 一为芳胺的 自身缩合反应， 一般在温度为300~330°C、压力为0.59 1.27Mpa的条件下反应， 以三氯化铝等金属卣化物或氟化硼为催化剂；二为芳胺和酚的缩合反应， 一般 在压力为9.3 15.8Mpa的条件下反应，以硅铝或磷酸为催化剂；三为芳胺和卣代 芳烃的Ullmann反应， 一般在高温下反应，以Cu、 CuS04、 Pd等金属的^物 为催化剂；上述方法存在反应条件要求高、操作复杂、成本昂贵、产物收率低 等问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法， 不需在高温、高压下反应，不需使用价格昂贵的原料和试剂，具有反应条件温 和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。
为达到此目的，本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，是将具有通 式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50~ 15(TC搅拌反应，制得具有通式m的N-芳烷基苯胺类化合物；R4 R5 R9 Rio R4 R5 R'
i ii m
在上述通式中，R,、 R2、 R3、 R4和Rs独立地为氢、曱基、曱氧基、氟、氯、硝 基或氰基，n为从0至4的任一整数，Re、 R7、 Rg、 119和Rw独立地为氢、曱基、 甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
进一步，所述有机溶剂为二曱基亚砜、N, N-二曱基曱酰胺、乙腈、曱苯、 甲醇和乙醇中的一种或多种；
进一步，所述碱为氬氧化钠或碳酸钠；
进一步，所述芳胺与酚的摩尔比为1~3 : 1。
本发明的有益效果在于本发明的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，在 低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等 优点，适合工业化生产，应用前景广阔。
本发明为西南大学博士启动基金资助项目。
具体实施例方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实 施例进行详细的描迷。
实施例1、 N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺的制备
按产品理论制得量为2.36g计算原料用量；称取4-曱基苯胺2.14g(0.02 mmol)，加入二甲基亚砜使溶解，升温至50。C,在搅拌条件下緩慢滴加氯乙酰氯 2.26g和2-氯-4-氟苯酚1.47g(0.01mmo1)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g,控溫 50。C搅拌反应，用薄层色谦(TLC)法监测反应进程，5小时后反应完毕，减压浓 缩至干，残余物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有才几层，用水洗涤，无水」琉酸钠 干燥，纯化，得浅棕黄色液体2.15g,收率91.0%,经IR、 NMR和质谱分析确 证为N-(4-甲基苯基)-2-氯-4-氟苯胺。
4实施例2、 N-(4-曱lL^苯基)-2-氯-4-甲基苯胺的制备
按产品理论制得量为2.48g计算原料用量；称取4-曱氧基苯胺1.23g(0.01 mmol),加入甲苯使溶解，升温至80。C,在搅拌条件下緩慢滴加氯乙酰氯3.39g 和2-氯-4-曱基苯酚1.43g(0.01mmo1),滴加完毕后，加入氢氧化钠0.8g,控温80°C 搅拌反应，用TLC法监测反应进程，3小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余 物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，纯化， 得浅粉色结晶2.23经，收率90.0%，经IR、 NMR和质谱分析确证为N-(4-曱氧基 苯基)-2-氯-4-曱基苯胺。
实施例3、 N-苯曱基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.18g计算原料用量；称取苯曱胺3.21g(0.03mmo1)， 加入N, N-二曱基曱酰胺使溶解，升温至110。C,在搅拌条件下緩慢滴加氯乙酰 氯3.39g和2-氯苯酚1.29g(0.01mmo1)，滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g,控温ll(TC 搅拌反应，用TLC法监测反应进程，6小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余 物加水后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，经重结 晶，得白色粉末0.83g，收率38.0%,经IR、 NMR和质谱分析确证为N-苯曱基 -2-氯苯胺。
实施例4、 N-苯乙基-2-氯苯胺的制备
按产品理论制得量为2.32g计算原料用量；称取苯乙胺3.63g(0.03mmo1)， 加入甲苯使溶解，升温至110。C，在搅拌条件下緩慢滴加氯乙酰氯3.39g和2-氯 苯酚1.29g(0.01mmo1),滴加完毕后，加入碳酸钠2.2g，控温110。C搅拌反应， 用TLC法监测反应进程，7小时后反应完毕，减压浓缩至干，残余物加水后用 乙酸乙酯萃取，收集有机层，用水洗涤，无水辟L酸钠干燥，经重结晶，得白色 粉末1.04g，收率45.0%,经IR、 NMR和质语分析确证为N-苯乙基-2-氯苯胺。
参照实施例1~4,将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯 乙酰氯和碱存在下于温度50 150。C搅拌反应，可以制得相应的其它N-芳烷基苯胺类化合物。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管 通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术 人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所 附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。
权利要求
1、N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；在上述通式中，R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R6、R7、R8、R9和R10独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基。
2、 根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于 所述有机溶剂为二曱基亚砜、N，N-二曱基曱酰胺、乙腈、曱苯、曱醇和乙醇中 的一种或多种。
3、 根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于 所述碱为氢氧化钠或碳酸钠。
4、 根据权利要求1所述的N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，其特征在于 所述芳胺与酚的摩尔比为1~3 : 1。
全文摘要
本发明公开了N-芳烷基苯胺类化合物的合成方法，将具有通式I的芳胺与具有通式II的酚在有机溶剂中，氯乙酰氯和碱存在下于温度50～150℃搅拌反应，制得具有通式III的N-芳烷基苯胺类化合物；在上述通式中，R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基，n为从0至4的任一整数，R<sub>6</sub>、R<sub>7</sub>、R<sub>8</sub>、R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>独立地为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、硝基或氰基；本发明方法在低温、常压下反应，具有反应条件温和、操作简单、成本低廉、产物收率高等优点，适合工业化生产。
文档编号C07C211/52GK101585774SQ20091010409
公开日2009年11月25日 申请日期2009年6月15日 优先权日2009年6月15日
发明者乔洪波, 周家洲, 华 左, 张小东, 李逐波, 浩 杨, 王丽英, 霄 田, 马小艳 申请人:西南大学