专利名称：通过苯烷基化以高苯转化率制造具有降低的苯含量的高辛烷值汽油的方法
技术领域：
本发明涉及通过使苯烷基化制造汽油沸程发动机燃料的方法。
相关申请的交叉引用本申请涉及并要求2009年3月13日申请的美国临时专利申请61/209，995的优先权。本申请与美国公开的专利申请US 2006/0194998、US 2006/0194996和US2004/0194995 相关，其名称为分别为 “Process For Making High Octane GasolineWith Reduced Benzene Content’’，“Liquid Phase Aromatics Alkylation Process，，和“Gasoline Production by Olefin Polymerization with Aromatics Alkylation，，。
背景技术：
苯是原油的天然成分和许多石油产品的成分。在美国车用汽油中苯的平均浓度在I %的级别。苯受到来自管理机构非常多的关注，因为其已经被归类为已知的人类致癌物(EPA分类，A类)和引起接触高浓度苯操作工的血液病(白血病)。在考虑毒性因素的情况下，美国环境保护局和其它国家和地区的管理机构，特别是欧洲联盟，规定控制机动车汽油中允许的苯的水平的条例已经有一段时间了。目前在大多数情况下通过排出与炼油厂的汽车造成空气毒物(MSAT) (Mobile Source Air Toxics)阶段I基准有关的排气毒物而限制苯的条例，间接地控制常规汽油中的苯，但美国环境保护局提出的新的条例将使所有的美国汽油将苯限制在远比目前仅适用于新配方汽油(RFG)的苯含量更低的水平，其中所述新配方汽油构成约30-35%的美国汽油池(gasolinepool)。RFG保持对苯的限制为低于I. O体积％，但在MSAT阶段2下，预计在2011开始条例将使所有的美国汽油中的苯降低到0. 62体积％的年平均数；另外，精制商在2012开始也必须满足最大I. 3体积％的苯标准平均值。在服从欧III和欧IV标准的地区中目前对苯的限制是I体积％。另外，所有的加拿大和日本汽油服从1.0体积％的限制。在环境保护局MSAT阶段2下所有的美国汽油的苯含量要降低到0. 6体积％，这对于外国供应商而言给美国市场提供汽油变得更加困难。在过去几年中进口汽油提供超过10%的美国夏季用汽油，并在高需求量期间有助于显著地稳定美国汽油供应。MSAT阶段2对美国精制商产生的影响当然更加直接，很可能对RFG起作用的降低苯的解决方案可能不足以满足新的技术要求。对于大多数精制商，降低苯将是顺应性的问题。精制商必须选择和实施在高度竞争的汽油市场中能提供最佳值的解决方案。解决方案将是炼油厂专用的并通过目前炼油厂的配置、重整单元的类型、来自其它的掺合物原料中引入的苯量、掺和氧化物的量和进入允许中间体物流贸易的市场的机会，例如将苯送到石油化工装置而确定。在满足新的苯要求中精制商的第一步是考查来自每个源的苯对油池(pool)的贡献。然后，需要考虑按照新的条例现存资源的操作窗口和作用，分解来自可被处理的可选原油的影响因素，未来炼油厂的扩展，和任何影响苯的FCC装置操作的变化。一旦这些初级步骤完成，精制商必须评价所有可能的解决方案并确定是否一个比另一个能提供更好的经济性和灵活性。尽管需要从芳族汽油掺合物原料中除去苯，但在新的管理制度下从重整油物流中除去苯可能变成更加重要的因素，因为如在现行规章下汽油池中I体积％的限制使得对FCC石脑油中取决于FCC操作、催化剂和进料约为O. 5-1. 3体积％的苯水平不太被重视。然而，在汽油池中最大O. 6体积％的苯的情况下，来自FCC石脑油的贡献可能需要精制商考虑更加昂贵的降低苯的解决方案。与此关联的是使汽油池尺寸最大化的需要，这不可避免地需要更高水平的转化率，它们大多由FCC装置提供在大多数汽油中苯的主要来源是重整油，目前大多数降低苯的解决方案集中在通过从重整装置进料中除去苯前体防止在该重整装置中形成苯。然而，该解决方案可能具有在重整器中减少生成氢的量的缺点，因此减少了用于其它炼油工艺例如脱硫、加氢裂化、FCC进料加氢处理的产生氢的量，所述其它炼油工艺本身不仅能够改进炼油厂汽油池的质量而且能够改进其它产品的质量以及有利于环境的清洁。从重整油中提取苯，或者用于石油化工制造或者用于化学转化，随后将残余物返回汽油池，提供净余量为零的氢，但在这种情况下，炼油厂汽油池的体积由于苯被除去而减少。通过提取除去苯也可能导致产品辛烷值的降低，因为苯及其它单环芳烃为产品辛烷值提供了积极的贡献(苯的MON掺合值为91，甲苯的为112，间二甲苯的为124，异丙苯的为124和丙基苯的为129)。因此，从良好的产品质量、引擎操作和另外的得自芳烃更高体积能量含量的改进的燃料经济观点看希望保留芳烃，尽管不是苯的形式而是不太有毒性的烷基芳烃。已经提出特定的用于使含芳烃炼油厂物流中的苯转化为不太有毒性的本身作为高辛烷掺合组分是理想的烷基芳烃例如甲苯和乙苯的工艺。该类型的一种工艺是移动型苯降低(Mobil Benzene Reduction,MBR)工艺，类似接近相关的MOG工艺，该工艺在提升管反应器中使用流化的沸石催化剂以使重整油中的苯烷基化以形成烷基芳烃例如甲苯。MBR和MOG 工艺描述于美国专利 4，827，069 ;4，950，387 ;4，992，607 和 4，746，762 中。流化床 MBR工艺使用形状选择性的金属硅酸盐催化剂、优选ZSM-5，利用来自例如FCC或炼焦器燃料气体源、过量LPG源或轻质FCC石脑油源的烯烃使苯转化为烷基芳烃。通常，MBR工艺依赖于轻质烯烃作为苯生产烷基芳烃的烷基化剂，其主要在C7-C8的范围内。苯被转化为和轻质烯烃也被改质为汽油，同时辛烷值增加。轻质FCC石脑油烯烃的转化也导致汽油烯烃含量和蒸气压的显著降低以及MON敏感性的降低。然而，类似于MOG工艺，流化床MBR工艺需要相当大的投资费用，一个在精制利润困难的时期不利于其广泛应用的因素。MBR工艺也使用更高的温度，C5+产率和辛烷值在某些情况下可能受到有害的影响，这是另一个不利于广泛应用的因素。也提出其它的炼油厂工艺以解决过剩的炼油厂烯烃和汽油的问题；通常通过利用烯烃或其它烷基化剂例如甲醇使苯烷基化以使此类工艺起作用。示例性的此类工艺描述在美国专利4，950，823 ；4，975，179 ;5，414，172 ;5，545，788 ;5，336，820 ;5，491，270 和 5，865，986 中。公开为US 2006/0194998、US 2006/0194996 和 US 2004/0194995 的共同未决申请公布了利用轻质炼油厂烯烃尤其是乙烯、丙烯和丁烯使苯转化为烷基芳烃的简单经济的固定床工艺。所述工艺的突出之处在于其如下的能力将来自燃料气体的C2和C3烯烃改质为高辛烷值的掺合汽油；增大炼油厂操作的灵活性在以控制汽油掺合池中的苯含量；避免辛烷值损失以及与可选的重整器进料调整和苯饱和技术相关的氢消耗；在不使苯转移为其它应用的情况下从炼油厂汽油池中除去苯；以及允许具有苯问题的炼油厂将C6组分(低的掺合辛烷值)提供给重整器，不仅增加来自重整器的制氢，同时保持了来自高辛烷值烷基芳烃的辛烷值贡献。在操作中，取决于进料组成、苯转化率和终馏点技术要求可以获得(R+M) /2的1-10个数值的增加。因为该工艺的主要目的是降低原料流中的苯含量，因此实现高水平的苯转化率是重要的；全部或接近全部的苯的转化是显而易见的目标。然而，考虑到工艺的竞争和冲突以及设备的要求证明该目的难以实现。在重整油烷基化工艺中苯的转化率需要达到高的水平以满足汽油组成的规格。希望，转化率应该至少为90%、优选至少95%或甚至更高以使苯去除的程度最大化。同时，应该保持该产品满足炼油厂汽油池掺合的技术要求，最值得注意终馏点或T90的技术要求，在美国终馏点不应该超过225°C (437°F )，和T90(在ASTM D86的技术要求中的Τ90值)为 185°C (约365 °F )。为符合更加限制性的技术要求例如CARB(California Air ResourcesBoard)，T90需要是更接近145°C (约293 °F )的更低的数值。就工艺设计而言这意味着高度多烷基化的苯是不希望的，因为它们影响T90，和可能出于它们对于汽油池的其它的不利影响1，3，5三异丙基苯和1，2，4，5_四异丙基苯例如每个的熔点为118°C，在寒冷的气候中产品中过多的量会导致结晶。因此，在由于烷基化导致的辛烷值增加和导致的熔点和沸点增加之间需要找到一个平衡。与此有关联的同样是保存可能具有其它用途的炼油厂烯烃的其它应用的要求以及将氢消耗减至最少的要求。
发明内容
我们现在设计了利用轻质炼油厂烯烃烷基化轻质含苯炼油厂物流例如重整油、FCC石脑油、直馏轻质石脑油和蒸汽裂化器石脑油的方法，所述的方法在不过度产生重质馏分或没有不希望的RVP增加的情况下能够实现高的苯转化率水平，同时制备具有高辛烷值和有利沸程的产品。另外，产品体积的扩大有利地影响汽油池。同样，因为该工艺提供了使重整器苯转化的方法，所以可以增加在重整器进料中苯前体的比例以能够保持来自重整操作中的制氢。根据本发明，利用轻质炼油厂烯烃物流进行烷基化工艺以使含苯芳烃物流烷基化；选择工艺条件的组合以导致高水平的苯转化率。该工艺在苯转化率最低为60%下操作，在大多数场合下，最低值为较高的70 %、或80 %或更高。通常，苯转化率保持在90 %或更高，在这些水平下的转化能容易实现的情况下，同时仍控制产品沸程参数。所述芳烃原料流通常是富苯的重整油，但通常含有更低苯含量的其它的轻质(D86终馏点低于200°C (约390 0F))芳烃物流可以有效地用于该工艺中，例如芳族直馏石脑油、FCC石脑油和蒸汽裂化石脑油。通常，所述芳烃物流的苯含量至少为5wt%、在大多数场合下为15-40%，其中余量的芳烃是甲苯和同分异构的二甲苯，它们也通过烯烃共进料经烷基化处理。优选的烯烃原料流是主要包括丙烯但也可以包括与轻质烷烃例如丙烷、丁烷和戊烷一起存在的乙烯和一些丁烯；轻质烷烃的存在是所希望的，因为它们作为放热烷基化反应的冷源，因此，有助于阻止催化剂床中热点的上升。烷烃的存在也可以导致产品辛烷值的增大，出于这样的理由，使用炼油厂等级的丙烯物流不仅是可能的而且是有利的。
在固定催化剂床中以单程方式操作工艺，也就是说，在不循环芳烃物流的情况下操作；烯烃物流基本上在反应中被消耗。催化剂是MWW系的沸石基催化剂，优选基于沸石MCM-22或MCM-49的催化剂。MWW系沸石本身在典型的运行条件下显示高活性和高选择性以及长的催化剂寿命。优选液相下流操作，可以绝热地或以恒温方式操作所述工艺。能够在不需要压缩机的低到中压下操作所述工艺。考虑到催化剂良好的性质和温和的条件，能够使用碳钢设备而不需要高度严格的治金学要求。在烧基化期间，将芳经 物流保持在液相中，其中压力保持在足够闻以确保亚临界操作的值下，通常在高于约4000kPag (约580psig)的值下，尽管取决于原料流组成和温度低到约2500kPag(约360psig)的压力也是可操作的。最低温度通常在175-2000C (347-392 0F )范围内、更通常地至少为220°C (428 0F );最高通常不会超过3000C (572下)、通常优选最大2501 (482 T )。通过分段注入烯烃有助于控制放热，这同样促进更高的苯转化率以及降低产品的终馏点(降低约25°C)并在高于该车用汽油范围的终馏点下减小产品的体积；能实现沸点高于车用汽油终馏点技术要求的产品体积约50%的降低。分段注入烯烃同样有利地影响选择性和催化剂寿命。
在附图中图I是用于进行重整油烷基化的工艺装置的简化示意图；图2是显示对于不同的重整油进料的苯转化率的曲线图；图3是显示对于轻质重整油进料(27wt%苯)的不同水平的苯转化率的D86曲线的曲线图。图4是显示对于轻质重整油进料(52被％苯)的不同水平苯转化率的D86曲线的曲线图。图5是显示在恒定丙烯流速下的苯转化率曲线图；图6是显示对于轻质重整油进料(24. 9wt%* )在两种不同的反应器构造中的不同水平苯转化率的D86曲线的曲线图；图7是对于不同产品馏分的R0N/M0N值的曲线图；图8A和SB是显示在利用一个和三个烯烃注入点的工艺中烷基化产品中重质馏分的相对量的曲线图。图9是显示来自利用一个、两个和三个烯烃注入点工艺的烷基化产品中的重质馏分的相对量的曲线图。详细说明本发明芳烃烷基化工艺使用两种基本的原料流，包括苯的芳烃原料流和轻质烯烃原料流，所述轻质烯烃原料流用于在仔细选择的条件下使芳烃原料流烷基化以生产包括具有高达六个取代基烷基的单环烷基芳烃的烷基芳烃产品，优选来自丙烯的异丙基作为烯烃反应物。工艺配置图I是适合于实施本发明重整油烷基化工艺的工艺装置的非常简化的示意图。来自重整器的进料通过管线11进入分流器10，分馏为通过管线12送出的更轻质的富苯的浓缩物和通过管线13离开的较重的馏份。在管线13中的重整油馏分进入烷基化反应器12，以及轻质烯烃物流通过管线14从预处理装置15进入。适当地使用常规类型的预处理，包括洗涤、干燥、颗粒去除等或其它适合的手段以确保适当纯度水平的进料。管线14具有分支管线16，所述分支管线16将烯烃沿着反应器12的长度进料至多个注射点。来自反应器12的反应器流出物通过管线17通入产品分馏塔18，从其中轻质馏分通过塔顶19离开；包括由用烯烃使苯烷基化形成的烷基苯的较重的产品作为塔底油通过管线20离开，能够在管线13中与来自分流器10的重质馏分结合，被送到汽油池中。芳烃进料轻质芳烃物流几乎总是重整器流出物，它们或者可以是整个的重整油或者是重整油馏份，尽管同样可以使用其它来源的富苯芳烃进料，包括轻质芳烃直馏石脑油、轻质FCC石脑油、蒸汽裂化汽油、炼焦器石脑油或裂解汽油，即使它们通常对于常规的炼油厂操作不太重要。这些进料的沸程通常为50至200°C (约120至390 T )。芳烃物流可以包含其它单环的芳族化合物，所述芳族化合物包括烷基芳烃例如甲苯、乙苯、丙基苯(异丙基苯)和二甲苯。在与石油化工能力相关的炼油厂中，通常除去这些烷基芳烃为了作为化学品更高的使用价值，或者，可以为了这种用途单独销售。因为它们被认为比苯毒性小，对于在芳烃原料流中包含它们没有环境要求，但同样地对它们的存在也没有成见，除非导致产生更加高度取代的超出汽油范围或在汽油中其它方面是不希望的烷基芳烃的条件。主要通过其来源和处理历史控制在芳烃物流中的苯量，但在大多数场合下通常包含至少约5体积％的苯，尽管12体积％的最小值是更典型的，更具体地说约20或25体积％至60体积％的苯。通常，该物流的主要来源是来自现成的轻质芳烃源的重整器物流；考虑到由重整油所做的主要的苯贡献，特别参考其使用重整油物流描述该工艺，尽管同样可以使用其它轻质芳烃物流。重整油物流可以是全部范围的重整油、轻质馏分重整油、重质重整油或中间馏份重整油。这些馏分通常包含更小量的轻质烃，通常小于约10 %的C5和低级烃，和少量重质烃，通常小于约15%的(7+烃。这些重整油进料通常包含非常少量的硫，因为通常它们重整之前已经经脱硫处理，因此在目前的工艺中形成的所得汽油包含符合目前硫技术要求的可以接受的低水平的硫。来自其它源的芳烃物流，例如直馏的和FCC石脑油，通常包含比重整油更高水平的杂质，因此需要进料预处理以除去对催化剂作用产生不利影响的污染物，尤其是N、S和二烯物种。如果必要，通过常规处理例如分馏、吸附和/或加氢处理/汽提能够实现这些物种的去除。重整油物流通常来自固定床、变换床(swing bed)或移动床重整器。尽管不使用重整油分流器，在通过分离器之后使重整器流出物直接去到烷基化反应器，对于资金和工艺操作经济状况是有利的，但优选本发明的实施方式使用分流器以生产包括至少5wt%苯的馏分，尽管取决于炼油厂中丙烯的可得性，具有至少15wt%或更高，例如25、30、35或40wt%的苯以及其余芳烃是甲苯和二甲苯的馏分是非常有用的进料。在有限的丙烯可得性的情况下，具有5至20wt%的苯、例如7-15wt%苯的芳烃重整器物流在具有重整油分流器和丙烯稳定塔的配置中是有用的。除芳烃之外，重整油通常包含具有适合于选择作为重整油进料分馏点碳数的在重整器产品分馏塔(如果使用)上的烷烃和环烷烃。通常，在本发明工艺的进料中烷烃和环烷烃的碳数在C5至C8的范围内，尽管重整器进料或产品高的分馏点可以允许存在更高的碳数。
最有用的重整油馏份是中间馏分的重整油。这优选是具有窄沸程的重整油，即C6或C6/C7馏份。该馏份是作为脱戊烷塔下游的脱己烷塔的塔顶馏出物回收的烃的复杂混合物。该组成取决于包括重整器中操作的苛刻性和重整器进料的组成的许多因素，在一个范围之内变化。这些物流通常具有在脱戊烷塔和脱丁烷塔中除去的(5、C4和低级烃。因此中心馏分重整油通常包含至少50wt%的C6烃、优选至少60wt%的C6烃。就沸程来说，这些富苯馏分能够通常由约120°C (250 T )、优选不高于约Iio0C (230 0F )的终沸点表征。优选，沸程落在40°C和100°C之间(100 °F和212 °F )、更优选在65°C至95°C (150°F至200 °F)的范围内、甚至更优选在70°C至95°C (160°F至200 °F)的范围内。两种典型的中间馏份重整油物流的组成列于如下的表I和2中。显示于表2中的重整油是相对更多烷烃的馏分，但它包含比表I的馏分更多的苯，使得它非常适合用于本发明烷基化工艺的底物。表1C6-C7中间馏分的重整油
RON~8276~
MONThl~
组成，Wt. % i-C509
n-C5O
C5环烷烃175
i-C622 6~
n-C6ΓΤΓ2~
C6环烷烃Π
3270~
i-C78Λ
n-C727
C7环烷烃04
甲苯VL7~
i-C80权利要求
1.ー种从轻质含苯芳烃原料流生产低苯含量汽油沸程烃产品的方法，所述方法包括在MWff沸石催化剂存在下，在至少两个串联的单程操作的催化剂固定床中，在高温和高压条件下，用包括至少50wt%丙烯的含丙烯的烯烃原料流，在每ー个催化剂床的入口处注入，从而烷基化所述芳族原料流，以使重整油进料中至少70wt%的苯转化为烷基苯。
2.根据权利要求I所述的方法，其中至少90wt%的苯被转化为烷基苯。
3.根据权利要求2所述的方法，其中至少95wt%的苯被转化为烷基苯。
4.根据权利要求I所述的方法，其中丙烯转化率至少为97wt%。
5.根据权利要求I所述的方法，其中温度(第一催化剂床入口)为120至250°C。
6.根据权利要求5所述的方法，其中温度(第一催化剂床的入口)为200至225°C。
7.根据权利要求I所述的方法，其中压カ要足以保持液相条件，其至少为2500kPag。
8.根据权利要求7所述的方法，其中压カ要足以保持液相条件，其至少为4000kPag。
9.根据权利要求I所述的方法，其中所述产品中苯的量不超过I.3体积％。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述产品中苯的量不超过1.0体积％。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述产品中苯的量不超过0.6体积％。
12.根据权利要求I所述的方法，其中所述重整油进料中的苯含量至少为15wt%。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述重整油进料中的苯含量为20至50wt%。
14.根据权利要求I所述的方法，其中MWW沸石催化剂是MCM-22催化剂。
15.根据权利要求I所述的方法，其中所述反应产物包含不超过5体积％的沸点高于225 °C的馏分。
16.根据权利要求I所述的方法，其中所述含丙烯的烯烃进料与重整油进料的摩尔比为 I. 0 I 至 2 I。
17.根据权利要求I所述的方法，其中所述重整油进料和所述含丙烯的烯烃在至少两个催化剂固定床中发生反应，其中在各自催化剂床的前面注入含丙烯的原料流的一部分。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述含丙烯的原料流在第一催化剂床之后注入点处的温度低于在相同注入点处的剩余反应物物流的温度，以给反应提供骤冷。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述含丙烯原料流的温度比在含丙烯原料流注入点处剩余反应物物流的温度低至少I (TC。
20.根据权利要求I所述的方法，其中所述烷基化反应产物包括单、ニ和三取代异丙基苯。
21.ー种从苯浓度至少为20wt%的重整油进料生产苯浓度不超过I体积％的汽油沸程烃产品的方法，所述方法包括在MWW沸石催化剂存在下，在至少两个单程液相操作的催化剂固定床中，在反应器入口温度为200至250°C和4，000至10，OOOkPag(反应器入口)的足以保持液相条件的压カ下，在I至5LHSV hr-1的空速下，以及含丙烯的烯烃物流与重整油物流重量比为0. 8至3. 0下，由在催化剂床之间注入的包括至少60wt%丙烯的含丙烯烯烃原料流，在烷基化反应器中烷基化重整油进料，以使所述重整油进料中至少90wt%的苯转化为丙基苯，并从烷基化反应器中产生T90不超过230°C、辛烷值(RON+MON) /2不小于82的流出物。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述来自烷基化反应器的流出物的T90不超过.225 °C。
23.根据权利要求21所述的方法，其中所述重整油物流包括25至50wt%的苯。
24.根据权利要求21所述的方法，其中来自烷基化反应器的流出物的烷基苯部分包括40-60wt %的单丙基苯、30-50wt %的ニ异丙苯和5-lOwt %的三异丙苯。
25.根据权利要求21所述的方法，其中所述反应流出物的体积比所述重整油进料的体积大至少5%。
26.根据权利要求21所述的方法，其中苯与丙烯的摩尔比不超过I: I。
27.根据权利要求21所述的方法，其中在各自位于催化剂床之间的三个或更多点处注入丙烯。
28.根据权利要求21所述的方法，其中所述重整油物流包括C5至C8正构烷烃，所述正构烷烃在烷基化期间被异构化以形成更高辛烷值的非直链烷烃。
29.根据权利要求21所述的方法，其中苯的转化率至少为90%，在各自位于催化剂床之间的三个或更多点处注入丙烯，和烷基化产品的辛烷值至少为84(R)和82 (M)。
30.根据权利要求29所述的方法，其中苯的转化率至少为90%，在各自位于催化剂床之间的三个或更多点处注入丙烯，和烷基化产品的辛烷值至少为85 (R)和82 (M)。
31.ー种车用汽油，其苯含量不超过1.0体积％，终馏点(ASTM D 86)不超过225°C，T90 (ASTM D 86)不超过185°C，且其包括单丙基苯、ニ异丙苯和三异丙苯。
32.根据权利要求31所述的车用汽油，其苯含量不超过1.0体积％，终馏点(ASTMD 86)不超过225 °C，T90 (ASTM D 86)不超过185 °C，且其包括40_60wt %的单丙基苯、30-50wt%的ニ异丙苯和5-10wt%的三异丙苯。
33.根据权利要求31所述的车用汽油，其苯含量不超过0.62体积％，终馏点(ASTMD86)不超过225°C，T90(ASTM D 86)不超过185°C，且其包括单丙基苯、ニ异丙苯和三异丙苯。
34.根据权利要求33所述的车用汽油，其苯含量不超过0.62体积％，终馏点(ASTMD 86)不超过225 °C，T90 (ASTM D 86)不超过185 °C，且其包括40_60wt %的单丙基苯、30-50wt%的ニ异丙苯和5-10wt%的三异丙苯。
35.根据权利要求31所述的车用汽油，其苯含量不超过0.62体积％，终馏点(ASTM D86)不超过225°C，T90 (ASTM D 86)不超过145°C，且其包括单丙基苯、ニ异丙苯和三异丙苯。
36.根据权利要求31所述的车用汽油，其苯含量不超过0.62体积％，终馏点(ASTMD86)不超过225°C，T90(ASTM D 86)不超过145°C，且其包括单丙基苯、ニ异丙苯和三异丙苯。
37.根据权利要求31所述的车用汽油，其中单丙基苯、ニ异丙苯和三异丙苯构成来自如权利要求21中要求保护的重整油烷基化工艺的烷基化产品的掺合组分。
38.根据权利要求37所述的车用汽油，其具有来自烷基化产品掺合组分的至少84(R)和82 (M)的辛烷值贡献。
39.根据权利要求38所述的车用汽油，其具有来自烷基化产品掺合组分的至少85(R)和82 (M)的辛烷值贡献。
40.根据权利要求37所述的车用汽油，其中烷基化产品的掺合组分基本上不含多环芳烃。
全文摘要
本发明涉及一种用炼油厂轻质烯烃烷基化炼油厂含苯物流例如重整油的方法，所述方法能够实现高的苯转化水平，在MWW沸石催化剂、优选为MCM-22的固定床中，在相对低到中等温度下，以及保持在足以确保亚临界操作的压力下，在液相中以单程模式运行。能实现高水平的苯转化率，转化率至少为90％和更高，例如92％或95％或甚至更高的转化率。产生包括单、二和三烷基苯以及较少含量的四取代产物的高辛烷值的产品。通过利用分段烯烃注入操作，能够使烷基化产物的终馏点保持在低的值，而同时实现高水平的苯和烯烃转化率。
文档编号B01J29/70GK102625823SQ201080011857
公开日2012年8月1日 申请日期2010年3月11日 优先权日2009年3月13日
发明者伊丽莎白·A·奈, 威廉·C·刘易斯, 本杰明·S·尤曼斯基, 迈克尔·C·克拉克, 马克·J·赖兴施佩格尔 申请人:埃克森美孚研究工程公司