专利名称：砜化合物以及使用该化合物的类胡萝卜素的制造方法
技术领域：
本发明涉及砜化合物、该化合物的制造方法、以及使用该化合物的类胡萝卜素的 制造方法。以往，β -胡萝卜素、斑蝥黄、虾青素等类胡萝卜素作为饲料添加物、食品着色剂等 使用。在非专利文献1中，公开了 β-胡萝卜素的现有制造方法等。具体地说，给出如下方 法由2分子的碳原子数15的Wittig试剂和1分子的碳原子数10的二醛，制造碳原子数 40的胡萝卜素的方法。非专利文献1 =Pure & Appl. Chem.，Vol. 63，No. 1，pp. 45-58，1991
发明内容
在这样的情形下，期望开发出能够简便地衍生化为类胡萝卜素的中间体，以及从 原料的价格、制造工序数、精制工序等观点来看都更加优异的该中间体的制造方法。本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，作为烯丙基砜化合 物和烯丙基卤化物的偶联反应的碱，使用廉价的碱金属氢氧化物，在温和的条件下使之反 应，能够用1个工序制造出砜化合物，进而由该砜化合物能够简便地制造出类胡萝卜素，从 而完成了本发明。本发明的对象以及其优选的形式，如下所示。[1]式(3)表示的砜化合物的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转 移催化剂的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机 溶剂中反应。
权利要求
一种式(3)表示的砜化合物的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机溶剂中反应，式中，A是CH2或C＝O；Ar是可以有1～3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物；式中，X表示卤素原子，波浪线表示与上述相同的含义；式中，A、Ar及波浪线表示与上述相同的含义。FPA00001213787400011.tif,FPA00001213787400012.tif,FPA00001213787400013.tif
2. 一种类胡萝卜素的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的 存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机溶剂中反应， 向得到的反应混合物中添加醇，(1) 式中，A是CH2或C = O ;Ar是可以有1 3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双 键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物；X(2)式中，X表示卤素原子，波浪线表示与上述相同的含义。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在式(1)表示的化合物中，Ar是4-甲基苯基。
4.如权利要求1 3中任一项所述的制造方法，其特征在于，在式(2)表示的烯丙基卤 化物中，X是溴原子或氯原子。
5.如权利要求4所述的制造方法，其特征在于，X是氯原子。
6.如权利要求1 5中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物是纯度在 85%以上的氢氧化钾或氢氧化钠。
7.如权利要求1 6中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒径是 3mm以下。
8.如权利要求7所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒径是100μ m以下。
9.如权利要求1 8中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的使用量 相对于式(1)表示的烯丙基砜化合物为1 30摩尔倍的范围。
10.如权利要求1 9中任一项所述的制造方法，其特征在于，相转移催化剂是季铵盐。
11.如权利要求1 10中任一项所述的制造方法，其特征在于，相转移催化剂的使用量 相对于式(1)表示的烯丙基砜化合物为0. 01 0. 5摩尔倍的范围。
12.如权利要求1 11中任一项所述的制造方法，其特征在于，相对于式(1)表示的烯 丙基砜化合物，添加0. 05 0. 5摩尔倍的水。
13.如权利要求1 12中任一项所述的制造方法，其特征在于，有机溶剂是芳香烃或醚 类溶剂。
14.一种类胡萝卜素的制造方法，其特征在于，在碱金属氢氧化物和相转移催化剂的存 在下，使式(3)表示的砜化合物在有机溶剂中反应，
15.如权利要求14所述的制造方法，其特征在于，在式(3)表示的化合物中，Ar是4-甲基本基。
16.如权利要求14或15所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物是纯度在85% 以上的氢氧化钾或氢氧化钠。
17.如权利要求14 16中任一项所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒 径是3mm以下。
18.如权利要求17所述的制造方法，其特征在于，碱金属氢氧化物的粒径是IOOym以下。
19.如权利要求14 18中任一项所述的制造方法，其特征在于，相转移催化剂是季铵Τττ . ο
20.如权利要求14 19中任一项所述的制造方法，其特征在于，添加碳原子数1 5 的低级醇。
21.如权利要求14 20中任一项所述的制造方法，其特征在于，有机溶剂是芳香烃或 醚类溶剂。
22.—种砜化合物，用式(3)表示，
23.如权利要求22所述的砜化合物，其特征在于，Ar是4-甲基苯基。
全文摘要
本发明涉及式(3)表示的砜化合物的制造方法，和由该砜化合物制造类胡萝卜素的方法，所述式(3)表示的砜化合物的制造方法的特征在于，在碱金属氢氧化物以及相转移催化剂的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基卤化物在有机溶剂中反应。(式中，A是CH2或C＝O；Ar是可以有1～3个取代基的芳基；波浪线表示，其结合的双键的立体构型是E构型、Z构型或E/Z构型的混合物。)(式中，X表示卤素原子；波浪线表示与上述相同的含义。)(式中，A、Ar及波浪线表示与上述相同的含义)。
文档编号C07C403/24GK101959853SQ20098010765
公开日2011年1月26日 申请日期2009年3月3日 优先权日2008年3月4日
发明者奥尔汉·厄兹蒂尔克, 高桥寿也 申请人:住友化学株式会社