专利名称：类胡萝卜素乳液的制造方法
背景技术：
类胡萝卜素为在常温下处于结晶状态的化合物，具有较高的熔点，不溶于水，在有机溶剂或脂肪和油中溶解度极低，并且受热倾向于发生异构化，受氧气或光作用倾向于容易发生变性。因此，当打算将类胡萝卜素用作食品着色剂或药理学活性剂时，需要将其加工成稳定且容易利用的形式。作为一种加工方法，存在一种通过将类胡萝卜素与脂肪和油混合，然后在水溶液中将该混合物乳化制造类胡萝卜素乳液的方法。
已知的类胡萝卜素乳液的制造方法包括(1)通过在100-160℃下制造类胡萝卜素在一种食用油中的过饱和溶液，所述食用油在约20-40℃下为液体，并将该过饱和溶液在一种含水明胶物质中乳化，制造一种类胡萝卜素制剂的方法(请参见美国专利2,861,891号)，(2)通过加热反式β-胡萝卜素、脂肪和油及柠檬油精以制备一种溶液，回收柠檬油精，并在一种乳化剂的存在下把溶解有反式β-胡萝卜素的油层转化成一种乳液从而制造出一种具有高反式比例的β-胡萝卜素制剂的方法(请参见日本公开专利申请8-119933号)，(3)将类胡萝卜素在一种高沸点油中的悬浮液与过热蒸汽接触最长达30秒，并在一种含水胶体溶液中将所得的混合物乳化的方法(请参见日本公开专利申请3-66615号)，(4)50-240℃温度下，在一种能与水混溶的有机溶剂中快速地溶解类胡萝卜素与1.5-20倍类胡萝卜素质量的一种食用油及一种乳化剂，然后立即在0-50℃下将所得的溶液与一种保护胶体的水溶液混合，以把亲水性溶剂组分转移至水相，并在此时把含有及溶解有类胡萝卜素的疏水性油相转变成细分散相的方法(请参见日本公开专利申请63-196242号)，和(5)把类胡萝卜素在一种不能与水混溶的有机溶剂中的悬浮液进料至一台热交换器，驻留时间不少于5秒，以把悬浮液加热至100-250℃，快速地将所得的溶液与一种在20-100℃的温度范围下易于溶胀胶体的水溶液混合，然后除去有机溶剂的方法(请参见日本公开专利申请2000-186224号)。
因此，本发明的目的在于提供一种能够制造乳液的方法，该乳液含有类胡萝卜素作为有效成份，其中类胡萝卜素保持高的反式比例，该方法具有良好的生产率、方便且具有工业优势。
即，本发明涉及①类胡萝卜素乳液的制造方法中，其包括加热类胡萝卜素在一种高沸点有机液体中的悬浮液(下文有时仅简称为“类胡萝卜素悬浮液”)，通过使悬浮液通过一根内径为0.1-50mm并被加热至120-700℃范围的导管，驻留时间为0.05-5秒，或通过将该悬浮液与一种被加热至120-500℃的高沸点有机液体混合0.05-10秒，以溶解类胡萝卜素，然后立即把所得的溶液加入一种乳化剂的水溶液中乳化该所得的溶液，及②通过喷雾干燥所得的类胡萝卜素乳液或通过在一种非极性溶剂中搅拌类胡萝卜素乳液制造乳剂颗粒，并过滤和干燥颗粒，以获得类胡萝卜素粉末。
1 储罐2 计量泵3 含有加热介质的容器4 导管5 转换装置6 乳化剂7 容器(装有一种乳化剂的水溶液)8 接受器9 加热器图2表示本发明的制造方法的一个实施方案。图2中的符号分别具有以下含意。
11，16储罐12，17计量泵13含有加热介质的容器14加热器15，18，19导管20转换装置21乳化剂22容器(装有一种乳化剂的水溶液)23接受器K 开关在该说明书的范围内，术语“高沸点有机液体”包括具有10-40个碳原子的石蜡；具有10-50个碳原子的萜烯如香叶烯、萜品油和角鲨烷；具有10-80个碳原子的脂肪酸甘油酯，并特指具有10-80个碳原子的脂肪酸甘油酯。作为这样的脂肪酸甘油酯，可以提到的例如为脂肪酸甘油三酯如三辛酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三油酸甘油酯、三亚油酸甘油酯(trilinolate)和三亚麻酸甘油酯，脂肪酸甘油二酯是从脂肪酸甘油三酯中除去一个脂肪酸的形式，如二辛酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二亚油酸甘油酯和二亚麻酸甘油酯，此外脂肪酸甘油单酯是从脂肪酸甘油三酯中除去两个脂肪酸的形式，如甘油单辛酸酯、甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油单亚油酸酯和甘油单亚麻酸酯。这些脂肪酸甘油酯可以单独使用或两种或多种结合使用，并且当然也可以使用食用油，每种食用油都是脂肪酸甘油酯的一种混合物，如大豆油、玉米油、花生油、椰子油、芝麻油、向日葵子油和棉籽油，它们通常都是流动的(incirculation)。任意比例的脂肪酸甘油三酯、脂肪酸甘油二酯和脂肪酸甘油单酯的混合物也包括在本发明的高沸点有机液体中。
在常压下，这样的高沸点有机液体的沸点一般为150℃或以上，并作为本发明使用的类胡萝卜素的溶剂/载体物质。
类胡萝卜素对氧气敏感，因此优选在制造类胡萝卜素悬浮液时向高沸点有机液体中加入抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以提到的例如有叔丁基羟基苯甲醚、叔丁基羟基甲苯、维生素E等，并特别优选维生素E。这些抗氧化剂可以与高沸点有机液体以任意比例混合并使用，但通常这样的一种抗氧化剂的用量范围优选为所使用的类胡萝卜素质量的0-10倍。
制备类胡萝卜素悬浮液时对类胡萝卜素与高沸点有机液体的比例没有特别的限制，但通常优选在整个悬浮液中类胡萝卜素的含量范围为0.5-90质量％，并进一步优选含量范围为1-40质量％。
按照本发明，首先，加热一种类胡萝卜素在一种高沸点有机液体中的悬浮液以溶解该类胡萝卜素。有两种加热溶解方法，一种方法是在短时间内通过使悬浮液通过一根热的导管加热该悬浮液以溶解类胡萝卜素，另一种方法是在短时间内通过将悬浮液与一种热的高沸点有机液体混合加热该悬浮液以溶解类胡萝卜素。
在前一种加热方法中，导管的加热温度可以依据构成要通过导管的悬浮液的类胡萝卜素和高沸点有机液体的种类、类胡萝卜素与高沸点有机液体的用量比例、悬浮液的通过量和通过速率等而变化，但是加热温度必须在120-700℃范围内，优选在120-600℃范围内，更优选在130-500℃范围内。当导管的加热温度低于120℃时，类胡萝卜素在类胡萝卜素悬浮液中的溶解不充分并且会残留下未溶解的类胡萝卜素晶体，而由于这些残留的晶体，在最终得到的类胡萝卜素乳液中类胡萝卜素的可分散性降低。此外，当导管的加热温度高于700℃时，类胡萝卜素本身受热而引起变质。
作为加热导管的方法可以采用常规的加热法，如使用煤气燃烧器、电加热器、电磁感应等的方法，通过使用一种有机加热介质如一种普通的加热介质油或一种无机加热介质如HTS(传热盐亚硝酸钠、硝酸钠和硝酸钾的混合物)加热导管的方法。
将类胡萝卜素悬浮液通过热的导管之前，可预先在类胡萝卜素不会发生异构化的温度下加热该悬浮液。当预热类胡萝卜素悬浮液时，加热温度通常优选在40-140℃的范围，更优选在60-120℃的范围。
只要其可用于本发明的方法，对导管的材料没有特别限制，并且包括，例如金属如铁、不锈钢和钛，玻璃等。至于导管的形状，可以采用任何形状，其实例为线状导管、盘管形状的导管等。此外，考虑到进一步提高生产率，也可能使用并联的多根导管。
在本发明方法中，要使用的导管的内径必须在0.1-50mm范围内，优选0.5-10mm范围。当使用内径小于0.1mm的此类细导管时类胡萝卜素悬浮液通过导管时易于在导管内发生堵塞，另一方面，当导管的内径大于50mm时，难以在短时间内将类胡萝卜素悬浮液加热到类胡萝卜素溶于高沸点有机液体中的温度。
对于导管壁的厚度，没有特别的限制，但是考虑到有效地把热量提供给类胡萝卜素悬浮液，并考虑到当悬浮液通过时承受给予导管的压力，导管壁的厚度通常优选大约为导管内径的1/10-10倍，更优选大约为内径的1/5-5倍。
被加热到120-700℃范围内温度的导管部分的长度可以依据构成要通过导管的悬浮液的类胡萝卜素和高沸点有机液体的种类、类胡萝卜素与高沸点有机液体的用量比例、悬浮液的通过量和通过速率等而变化，但是鉴于提供足够的热量以使类胡萝卜素溶于高沸点有机液体并考虑到尽可能完全地抑制类胡萝卜素受热发生异构化，当使类胡萝卜素悬浮液通过导管时，该部分导管的长度通过优选为0.3-20m的范围，更优选为0.5-10m的范围。
当类胡萝卜素悬浮液通过热的导管时，考虑到尽可能完全地抑制类胡萝卜素受热发生异构化，悬浮液驻留在热的导管中的时间必须在0.05-5秒，优选为0.1-3秒。
至于把类胡萝卜素悬浮液传递到被加热到120-700℃范围内温度的导管部分的方式，可以使用当传递液体时通常使用的方式，如计量泵和压缩气体。被传递的类胡萝卜素悬浮液的量可以依据构成要通过导管的悬浮液的类胡萝卜素和高沸点有机液体的种类、类胡萝卜素与高沸点有机液体的用量比例、导管的加热温度和使悬浮液留在热的导管中的时间而变化，但传递量范围通常优选为0.05-100升/分钟，更优选范围为0.1-20升/分钟。当类胡萝卜素悬浮液通过导管的流速在上述范围中时，液体传递时的压力范围通常为表压0.001-20.2MPa(0.01-200kg/cm2)。
对将类胡萝卜素悬浮液引入被加热的导管部分的入口前的导管段的尺寸和长度没有特别限制。另一方面，至于从被加热的导管部分的出口至乳化剂的导管的尺寸和长度，考虑到抑制类胡萝卜素受热时的异构化，该段导管的长度优选尽可能短，并通常优选为0.01-2m的范围。
有利的是，例如使用相同材料和相同直径的导管制造从装有类胡萝卜素悬浮液的储罐到热的导管的引入部分之间的导管、热的导管以及从热的导管到乳化剂之间的导管是可能的。
现在对加热类胡萝卜素在一种高沸点有机液体中的悬浮液以溶解类胡萝卜素的第二种方法，即将悬浮液与一种热的高沸点有机液体混合以溶解类胡萝卜素的方法进行描述。要与类胡萝卜素悬浮液混合的热的高沸点有机液体可以与制备悬浮液时使用的高沸点有机液体相同或不同，但优选使用与制备悬浮液时使用的相同的高沸点有机液体。
要与类胡萝卜素悬浮液混合的热的高沸点有机液体的加热温度必须在120-500℃的范围，优选在150-500℃的范围，更优选在180-450℃的范围。当加热温度低于120℃时，不可能提供使类胡萝卜素溶于高沸点有机液体中的足够热量，另一方面，当该温度高于500℃时，两者混合过程中受热异构化的类胡萝卜素的量增加。
对要与类胡萝卜素悬浮液混合的热的高沸点有机液体的量没有严格的限制，并可以依据类胡萝卜素悬浮液中类胡萝卜素的量、热的高沸点有机液体的加热温度等而变化，但考虑在所得的类胡萝卜素乳液中的类胡萝卜素含量的一个实际范围，以及能够通过混合确实地溶解类胡萝卜素的范围，作为热的高沸点有机液体与构成类胡萝卜素悬浮液的高沸点有机液体总量的高沸点有机液体的量通常优选为类胡萝卜素悬浮液中含有的类胡萝卜素质量的1-20倍的范围，更优选2-10倍的范围。
作为制备要与类胡萝卜素悬浮液混合的热的高沸点有机液体的方法，可以采用通常的加热装置，例如使用煤气燃烧器、电加热器、电磁感应等的方法或通过使用一种有机加热介质如一种通常的加热介质油或一种无机加热介质如HTS(传热盐亚硝酸钠、硝酸钠和硝酸钾的混合物)进行加热的方法。
将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合之前，可以在类胡萝卜素不发生异构化的温度下预先加热悬浮液。当预先加热类胡萝卜素悬浮液时，加热温度通常优选在40-140℃范围，更优选在60-120℃范围。
类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体的混合时间是重要的，从两者接触的时刻(开始混合的时间)到为乳化所得的类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液而将其加入到后面描述的一种乳化剂的水溶液中的时间必须在0.05-10秒范围，优选在0.05-5秒范围。当类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体的混合时间短于0.05秒时，就不可能提供使类胡萝卜素溶于高沸点有机液体的足够的热量，另一方面当该时间长于10秒时，类胡萝卜素受热就会发生变质和异构化。
对将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合的方法没有特别的限制，但考虑到要立即把通过混合得到的类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液加入到一种乳化剂的水溶液中以进行乳化，优选例如把二者都进料至相同的导管中以将其混合的方法、把二者都进料至具有混合功能的管子如管道混合器中以将其混合的方法、连续把二者进料至一个带有搅拌装置的容器中并使其在其中驻留上述混合时间以将其连续混合的方法等。
如前所述，通过使类胡萝卜素在高沸点有机液体中的悬浮液通过热的导管或通过将该悬浮液与一种热的高沸点有机液体混合，可以制备类胡萝卜素在高沸点有机液体中的一种溶液，然后使该溶液立即经历如下一个步骤将该溶液加入到一种乳化剂的水溶液中以将前述的溶液乳化。
至于乳化剂，没有特别的限制，只要它能够乳化该高沸点有机液体与水即可，可以举出的乳化剂的例子有抗坏血酸的脂肪酸酯如抗坏血酸棕榈酸酯和抗坏血酸单油酸酯、蔗糖脂肪酸酯如蔗糖棕榈酸酯和蔗糖单油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇棕榈酸酯和脱水山梨糖醇单油酸酯等。其中，特别优选使用抗坏血酸的脂肪酸酯如抗坏血酸棕榈酸酯。该乳化剂以水溶液的形式使用，并且当使用抗坏血酸的脂肪酸酯时，在其溶解过程中可以额外加入一种碱金属化合物如氢氧化钠或碳酸钠。
考虑到提高制得的类胡萝卜素乳液的稳定性，可以向乳化剂的水溶液中另外加入明胶、糖、阿拉伯树胶、淀粉等。
对构成乳化剂水溶液的乳化剂和水的用量比没有特别的限制。对乳化剂水溶液的量没有特别的限制，只要其为乳化含有类胡萝卜素的高沸点有机液体的足够量即可，即形成一种稳定的O/W乳液的足够量，但是通常乳化剂水溶液的量优选为乳化剂的量为类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液质量的0.1-2倍，水量为该溶液质量的0.1-1000倍。
当通过将类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液加入到乳化剂的水溶液中乳化该有机液体溶液时，二者混合物的温度优选保持在90℃或以下，更优选0-90℃的范围，特别优选20-80℃范围。当该混合物的温度高于90℃时，水变成接近沸腾的状态，另一方面当该温度低于0℃时，水变成接近冷冻状态，在两种情况下，由于防碍了稳定乳液的形成，因此不可能获得一种良好的类胡萝卜素乳液。
将类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液加到乳化剂的水溶液中乳化该溶液的步骤可以例如如下进行通过预先把一种乳化剂的水溶液装到配有搅拌型乳化机的容器中并间歇式或连续地加入类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液进行乳化。通过把类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液和乳化剂的水溶液一起引入一台管道混合器中进行乳化也是可能的。
本发明的方法是从通过使类胡萝卜素的高沸点有机液体的悬浮液通过热的导管或通过将类胡萝卜素的高沸点有机液体的悬浮液与热的高沸点有机液体混合，加热所述的悬浮液以溶解类胡萝卜素的操作，到把所得的类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液加到一种乳化剂的水溶液中以乳化该有机溶液溶液的操作的一系列操作，并且可以通过如此方便的操作获得类胡萝卜素乳液。本发明的方法可以通过间歇式和连续式中的任一种方式进行。
所得的类胡萝卜素乳液实际上可以作为食品着色剂或饲料添加剂使用。此外，通过喷雾干燥类胡萝卜素乳液或通过在一种非极性溶剂如己烷、甲苯或一种石蜡中搅拌类胡萝卜素乳液制造乳剂颗粒，并过滤和干燥颗粒可以获得含有类胡萝卜素的粉末。实施例以下将通过实施例详细描述本发明，但本发明完全不受这些实施例的限制。
本发明的制造方法的一个实施方案示于
图1。类胡萝卜素的高沸点有机液体悬浮液装入储罐1中。该类胡萝卜素悬浮液被从储罐1经由计量泵2进料至浸没在容器3中的一种加热介质中的导管4中，容器3由加热装置9加热，并因此该悬浮液在热的导管4中变为这样的一种溶液，即类胡萝卜素溶解在高沸点有机液体中。立即将该溶液间歇式或连续地进料至容器7，在容器7中已预先装入了一种乳化剂的水溶液，容器7配有乳化机6。5是一台转换装置，用于把类胡萝卜素的高沸点有机液体溶液进料至容器7或接受器8。
本发明的制造方法的另一个实施方案示于图2。一种高沸点有机液体被置于储罐11中，类胡萝卜素悬浮液装入储罐16中。高沸点有机液体被从储罐11经由定量液体传送泵12传送至浸没在容器13中的导管15，容器13含有一种加热介质。另一方面，从储罐16传送来的类胡萝卜素悬浮液经由计量泵17和导管18在点D与上述的高沸点有机液体会合。这二者在导管19中混合，并变为这样一种状态的溶液，即类胡萝卜素溶解在高沸点有机液体中，然后该溶液被间歇式或连续地进料至容器22，在容器22中预先装有一种乳化剂的水溶液，容器22配有乳化机21。20为一台转换装置，用于把类胡萝卜素处于溶解在高沸点有机液体中的状态的溶液进料至容器22或接受器23，K为开关。
通过将3.0g抗坏血酸棕榈酸酯、9g氢氧化钠标准水溶液(1N)、4g明胶和4g糖溶于200g水制备的溶液置于容器7(容积500ml)中，加热至50℃，并使用乳化机6(清晰混合乳化机)以17,000转/分钟的转速搅拌。通过将300g β-胡萝卜素(纯度98％，总的反式比例为99％)在1100g玉米油和100g甘油单油酸酯中悬浮制备的悬浮液置于储罐1中，并将悬浮液加热至80℃。转换装置5设置在接受器8一边，由计量泵2启动储罐1中β-胡萝卜素悬浮液以1.68升/分钟的流速传送，并当流速恒定时，转换装置5被调到容器7一边达2.5秒，以引入β-胡萝卜素溶液。此时，计量泵2的液体传送压力为表压3.43MPa(34kg/cm2)，而溶液通过转换装置5时溶液的温度为160℃。然后，转换装置5再被调回到接受器8一边并停止计量泵2。引入β-胡萝卜素溶液后，在容器7中进行乳化操作6分钟以得到一种β-胡萝卜素乳液。引入β-胡萝卜素溶液后即刻容器7中的混合物的温度为55℃，进行乳化操作6分钟后容器7中的乳液温度为60℃。当分析所得的乳液时，该乳液含有4.2％β-胡萝卜素，且其总反式比例为98％。
通过将3.0g抗坏血酸棕榈酸酯、9.0g标准氢氧化钠溶液(1N)、4g明胶和4g糖溶于200g水中制备的溶液置于容器22(容积500ml)中，将溶液加热至50℃，并使用乳化机21(清晰混合乳化机)以17,000转/分钟的转速搅拌。
玉米油置于储罐11中。通过将300g β-胡萝卜素(纯度98％，总的反式比例为99％)在1100g玉米油和100g甘油单油酸酯中悬浮制备的悬浮液置于储罐16中，并将悬浮液加热至80℃。关闭开关K，转换装置20设置在接受器23一边，由计量泵12启动储罐11中玉米油以1.7升/分钟的流速传送，并在转换装置20的位置确定从喷嘴(5cm长)的出口排出的玉米油的温度是190℃。然后，使计量泵17以流速0.8升/分钟运转，且液体传送压力为表压1.21MPa(12kg/cm2)，同时打开开关K。当确定一种显示β-胡萝卜素处于溶解状态的红色溶液开始从转换装置20的喷嘴排出后，转换装置20调到容器22一边达2秒以引入其中β-胡萝卜素处于溶解状态的溶液。此时，在喷嘴的出口排出的溶液的温度为149℃。然后，转换装置20再被调回到接受器23一边并停止计量泵12和17。引入其中β-胡萝卜素处于溶解状态的溶液后，在容器22中进行乳化操作6分钟以得到一种β-胡萝卜素乳液。引入其中β-胡萝卜素处于溶解状态的溶液后即刻容器22中混合物的温度为53℃，进行乳化操作6分钟后容器22中的乳液温度为58℃。当分析所得的乳液时，该乳液含有1.7％β-胡萝卜素，且其总反式比例为98.5％。
通过将3.0g抗坏血酸棕榈酸酯、9.0g标准氢氧化钠溶液(1N)、4g明胶和4g糖溶于200g水中制备的溶液置于容器22(容积500ml)中，将溶液加热至50℃，并使用乳化机21(清晰混合乳化机)以17,000转/分钟的转速搅拌。
玉米油置于储罐11中。通过将300g斑蝥素(纯度97％，总的反式比例为96％)在1100g玉米油和100g甘油单油酸酯中悬浮制备的悬浮液置于储罐16中，并将悬浮液加热至80℃。关闭开关K，转换装置20设置在接受器23一边，由计量泵12启动储罐11中玉米油以1.7升/分钟的流速传送，并在转换装置20的位置确定从喷嘴的出口排出的玉米油的温度是193℃。然后，使计量泵17以流速0.26升/分钟运转，且液体传送压力为表压1.21MPa(12kg/cm2)，同时打开开关K。当确定一种显示斑蝥素处于溶解状态的红色溶液开始从转换装置20的喷嘴排出后，转换装置20调到容器22一边达2秒以引入其中斑蝥素处于溶解状态的溶液。此时，在喷嘴的出口排出的溶液的温度为178℃。然后，转换装置20再被调回到接受器23一边并停止计量泵12和17。引入其中斑蝥素处于溶解状态的溶液后，在容器22中进行乳化操作6分钟以得到一种斑蝥素乳液。引入其中斑蝥素处于溶解状态的溶液后即刻容器22中混合物的温度为57℃，进行乳化操作6分钟后容器22中的乳液温度为63℃。当分析所得的乳液时，该乳液含有0.61％斑蝥素，且其总反式比例为69.5％。比较例120g玉米油、4g甘油单油酸酯和2g维生素E的混合物置于茄型烧瓶(容积50ml)中并用套式加热器加热到100℃。然后，向其中加入12g β-胡萝卜素晶体(纯度97.8％，总反式比例为98.4％)并加热混合物2分钟。将所得的溶液同时倒入一个含有2g明胶、2g糖、1.5g抗坏血酸棕榈酸酯、4.5g标准氢氧化钠水溶液(1N)和100g水的烧杯(容积300ml)中，使用一台乳化机(清晰混合乳化机)在60℃和17,000转/分钟转速下搅拌混合物6分钟。当分析所得的乳液时，该乳液含有5.0％β-胡萝卜素，且其总反式比例为65％。
如上所述，按照本发明，可以制造一种含有类胡萝卜素作为有效成份的乳液，其中类胡萝卜素保持较高的总反式比例，该方法具有良好的生产率、方便且具有产业上的优势。
权利要求
1.一种制造类胡萝卜素乳液的方法，其包括通过使类胡萝卜素的高沸点有机液体悬浮液(下文称为类胡萝卜素悬浮液)通过内径为0.1-50mm、被加热到120-700℃范围的导管，驻留时间为0.05-5秒，或通过将所述悬浮液与一种被加热到120-500℃范围的高沸点有机液体混合0.05-10秒，来加热类胡萝卜素的高沸点有机液体悬浮液，以溶解类胡萝卜素，然后立即将所得的溶液加入到一种乳化剂的水溶液中以乳化该溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其中类胡萝卜素为选自由β-胡萝卜素、斑蝥素、虾青素、阿朴胡萝卜素醛、师得纳仙精和隐黄质组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其中类胡萝卜素为β-胡萝卜素、斑蝥素或虾青素。
4.根据权利要求1所述的方法，其中类胡萝卜素的粒子尺寸为50μm或以下。
5.根据权利要求1所述的方法，其中高沸点有机液体为具有10-40个碳原子的石蜡、具有10-50个碳原子的萜烯化合物或具有10-80个碳原子的脂肪酸甘油酯。
6.根据权利要求1所述的方法，其中高沸点有机液体为具有10-80个碳原子的脂肪酸甘油酯。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述的脂肪酸甘油酯为选自由脂肪酸甘油三酯、脂肪酸甘油二酯、脂肪酸甘油单酯和食用油组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其中在制备类胡萝卜素悬浮液时加入一种抗氧化剂。
9.根据权利要求1所述的方法，其中基于类胡萝卜素悬浮液的总量，类胡萝卜素在类胡萝卜素悬浮液中的含量为0.5-90质量％。
10.根据权利要求1所述的方法，其中在加热类胡萝卜素悬浮液以溶解类胡萝卜素以前，将类胡萝卜素悬浮液在类胡萝卜素不发生异构化的温度下加热。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过使类胡萝卜素悬浮液通过热的导管进行的。
12.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过使类胡萝卜素悬浮液通过热的导管进行的，且导管的加热温度范围为120-600℃。
13.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过使类胡萝卜素悬浮液通过热的导管进行的，且在导管中的驻留时间为0.1-3秒。
14.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过使类胡萝卜素悬浮液通过热的导管进行的，且被加热到温度120-700℃的导管部分的长度为0.3-20m。
15.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过使类胡萝卜素悬浮液通过热的导管进行的，且被传送的类胡萝卜素悬浮液的量为0.05-100升/分钟。
16.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合进行的。
17.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合进行的，且用作热的高沸点有机液体的高沸点有机液体种类与制备类胡萝卜素悬浮液时使用的相同。
18.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合进行的，且所述的热的高沸点有机液体的温度范围为150-500℃。
19.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合进行的，且混合加热时间为0.05-5秒。
20.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中加热溶解类胡萝卜素是通过将类胡萝卜素悬浮液与热的高沸点有机液体混合进行的，且所述的热的高沸点有机液体与构成类胡萝卜素悬浮液的高沸点有机液体的总量为类胡萝卜素悬浮液所包含的类胡萝卜素质量的1-20倍。
21.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述的乳化剂为一种抗坏血酸的脂肪酸酯、一种蔗糖脂肪酸酯或一种脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
22.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述的乳化剂为抗坏血酸的脂肪酸酯。
23.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述的乳化剂为抗坏血酸的脂肪酸酯，且乳化剂的水溶液还含有一种碱金属化合物。
24.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中乳化时的温度为90℃或以下。
25.一种类胡萝卜素粉末，其是通过喷雾干燥根据权利要求1-10中任一项所述的方法获得的类胡萝卜素乳液，或通过在一种非极性溶剂中搅拌根据权利要求1-10中任一项所述的方法获得的类胡萝卜素乳液以制备乳剂颗粒，并过滤和干燥该颗粒制得的。
全文摘要
类胡萝卜素乳液的制造方法,其包括通过使类胡萝卜素的高沸点有机液体悬浮液通过内径0.1－50mm、被加热到120－700℃的导管,驻留时间为0.05－5秒,或通过将所述悬浮液与一种被加热到温度范围120－500℃的高沸点有机液体混合0.05－10秒来加热类胡萝卜素的悬浮液,以溶解类胡萝卜素,然后立即将所得的溶液加入到一种乳化剂的水溶液中以乳化该溶液。通过该制造方法,可以制造一种含有类胡萝卜素作为有效成份的乳液,其中类胡萝卜素保持高的总反式比例,该方法具有良好的生产率、方便且具有产业上的优势。
文档编号B01F3/08GK1367167SQ02100969
公开日2002年9月4日 申请日期2002年1月10日 优先权日2001年1月24日
发明者森俊树, 三村仁之, 中谷知成 申请人:株式会社可乐丽