α-胡萝卜素的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种天然类胡萝卜素胡萝卜素（1)的制备方法。
【背景技术】
[0002] a-胡萝卜素（1)是一种天然类胡萝卜素，不仅是一种抗氧化剂，可以中和体内的 过氧化自由基，起到了延缓衰老的作用；还能维持和促进免疫功能；特别是其抗癌效果非 常显著，是胡萝卜素的10倍。a-胡萝卜素（1)的合成主要有2种方法。
[0003] (A)以a-紫罗兰酮（2)为原料与丙炔格氏试剂（3)反应得到十六碳炔醇（4)， 十六碳炔醇（4)再做成格氏试剂与八碳双酮（6)反应四十碳炔醇，再经还原氢化，脱水制备 得到a-胡萝卜素（1)。反应方程式如下：
【主权项】
1. 一种a-胡萝h素的制备方法，所述制备方法包括W下步骤： (I) 在氮气保护下，有机溶剂中，在碱存在下，3-甲基-5-(2, 6, 6-H甲基-2-环已 帰-1-基）-1，4-戊二帰基麟酸二己醋（13)在-30?3(TC下进行重排反应； (II) 然后向步骤（I)的重排反应后的混合物中加入十碳双酵（12)在温度为0-3(TC下 进行Wittig-Horner缩合反应得到a-胡萝[>素（1)，反应方程式如下：
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为；己離、四氨巧喃、己 二醇二甲離、二甲基甲醜胺DMF、二甲基亚讽DMS0、六甲基麟醜H胺HMPTA、甲苯或正己焼。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱为碱金属醇盐或焼基裡或二 甲基亚讽轴盐；所述碱金属醇盐为甲醇轴、己醇轴、叔下醇轴或叔下醇钟，所述焼基裡为正 下基裡。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱的摩尔用量为十碳双酵（12) 摩尔用量的2. 0?2. 5倍；十五碳麟酸醋（13)的摩尔用量为十碳双酵（12)摩尔用量的 2. 0 ?2. 5 倍。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为10-2(TC。
6. 根据权利要求1?5任一所述的制备方法，其特征在于，缩合反应后，向反应体系中 加入水，W便分层除去副产物麟酸二己醋的金属盐。
【专利摘要】本发明提供了一种α-胡萝卜素的制备方法，该制备方法包括：在氮气保护下，有机溶剂中，在碱存在下，3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-2-环已烯-1-基)-1,4-戊二烯基膦酸二乙酯（13）在-30～30℃下进行重排反应；然后向步骤（I）的重排反应后的混合物中加入十碳双醛（12）在温度为0-30℃下进行Wittig-Horner缩合反应得到α-胡萝卜素（1）。本发明的制备方法工艺路线简捷，操作简单，收率高，成本低，绿色环保，极具工业价值。
【IPC分类】C07C403-24
【公开号】CN104592076
【申请号】CN201310527008
【发明人】沈润溥, 吕春雷, 曹瑞伟, 皮士卿, 宋小华, 虞国棋, 陈朝辉, 劳学军
【申请人】浙江医药股份有限公司新昌制药厂, 绍兴文理学院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年10月30日