专利名称：二茂铁衍生物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种二茂铁衍生物及其用途，特别涉及一种具有平面手性和中心手性 的二茂铁衍生物及其在外消旋体的拆分中的应用。
背景技术：
自1996年，Vejeds等人报道了首个以手性膦催化的二级醇的动力学拆分以来， 许多有效的手性酰基转移催化剂，尤其是手性膦和手性胺已成功应用于仲醇的动力学拆 分中。在仲醇的动力学拆分中，Vejeds等人报道使用双环手性膦类催化剂，S值最高达 至Ij 369 (Vedejs, E. ；Daugulis, 0. J. Am. Chem. Soc. 1999，121，5813 ；Vedejs, E. ；MacKay, J. A. Org. Lett. 2001，3，535)。Fu等人利用设计合成的平面手性DMAP类化合物，S值最高达 到 95 (Fu，G. C. ；Ruble, J. C. J. Am. Chem. Soc. 1997，119，1492 ；Fu, G. C. ；Ruble, J. C. J. Org. Chem. 1998，63，2794)。之后，Birman等人又设计出基于二氢咪唑为骨架的手性催化剂，S 值最高达至Ij 355，且很多其他底物S值均大于100 (Birman, V. B. ；Uffman, E. W. J. Am. Chem. Soc. ，2004,126,12226 ；Birman, V. B. Jiang, H. Org. Lett. ，2005,7,3445 ；and Birman, V. B. ；Guo, L. Org. Lett. 2006,8,4859.)。迄今，这些非酶催化剂相对酶而言，虽然对底物具有了更好的普适性，但在选择性 上，还没有一种能达到酶的效果。鉴于此，设计、合成一种能达到酶催化效果的手性亲核催化剂就成为本发明需要 解决的技术问题。
发明内容
本发明的发明人经广泛且深入的研究发现将2，3-二氢咪唑-[1，2^]-吡啶类化 合物与二茂铁相结合可得一种二茂铁衍生物，其可用于手性仲醇外消旋体的拆分，且在拆 分某些特定仲醇底物时，其S值最高可达1119。此外，本发明所提供的二茂铁衍生物易于分
离纯化。本发明所提供的二茂铁衍生物，其具有式I所示结构
权利要求
一种二茂铁衍生物，其具有式I所示结构式I中R1为C1～C6烷基或5元～6元芳环基；n为0～5整数；Ra，Rb，Rc，Rd或Re为H，或Ra～Re中任意二个相邻的R构成式II所示基团，且Ra～Re中至少有一对相邻的R构成式II所示基团；式II中R2和R3分别选自H、C1～C6烷基、由苯基取代的C1～C6烷基或5元～6元芳环基中一种，且R2和R3不同时为H；曲线为取代位置，且式II所示基团与式I所示化合物中环戊二烯基以“并”的方式连接。FSA00000284898900011.tif
2.如权利要求1所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中R1为C1 C3烷基或6元芳环基。
3.如权利要求2所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中R1为甲基或苯基。
4.如权利要求1所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中η为2 5整数。
5.如权利要求4所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中η为5。
6.如权利要求1所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中R2和R3分别选自H、C1 C3 烷基、由苯基取代的C1 C3烷基或6元芳环基中一种，且R2和R3不同时为H。
7.如权利要求6所述的二茂铁衍生物，其特征在于，其中R2和R3分别选自Η、异丙基、 苄基或苯基中一种，且R2和R3不同时为H。
8.如权利要求3、5或7所述的二茂铁衍生物，其特征在于，所述的二茂铁衍生物具有式 I a或式I b所示结构
9.如权利要求1 8中任意一项所述的二茂铁衍生物在拆分手性仲醇外消旋体中的应
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，其中所说的手性仲醇具有如下结构其中R4和R5分别选自=C1 C6烷基，苯基，萘基，或有商素、硝基或C1 C6烷氧基取 代的苯基中一种，且R4和R5不同。
全文摘要
本发明涉及一种二茂铁衍生物及其用途。所说的二茂铁衍生物由2，3-二氢咪唑-[1，2-a]-吡啶类化合物与二茂铁相结合而得，其可用于手性仲醇外消旋体的拆分，且在拆分某些特定仲醇底物时，其S值最高可达1119。此外，本发明所提供的二茂铁衍生物易于分离纯化。
文档编号C07C33/18GK101955499SQ20101029279
公开日2011年1月26日 申请日期2010年9月27日 优先权日2010年9月27日
发明者孟萌, 杜文婷, 胡斌, 邓卫平 申请人:华东理工大学