专利名称：一种马索亚内酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及天然等同香料合成新エ艺，特别是涉及一种马索亚内酯的合成方法。
背景技术：
马索亚内酯是ー种名贵的香料，具有奶油香、椰子香、辛香、芹菜香，可用于黄油、奶油、香草、桃子、杏仁、水果、坚果和烟草味香精配方中，存在于马索亚桂油、白酒、桂花和甘蔗糖蜜中。马索亚内酯目前还没有成熟的エ业化路线，生产规模较小，价格昂贵，国内目 前没有厂家生产，主要依靠进ロ。而马索亚内酯由于在自然界中含量稀少，每年产量有限，不能满足人们对天然香料的追求。因此开发使用天然原料合成的马索亚内酯就成为ー种迫 切的需要。马索亚内酯1937年首次由马索亚桂油中分离出来，之后人们对它的合成进行了大量的研究，例如Syn. Common. 2004 ー篇文章报道了如下路线，该路线比较简洁，但第一
步用到了丁基锂，操作条件苛刻，成本较高，难以实现エ业规模的生产。
权利要求
1.一种马索亚内酯的合成方法，包括以下步骤 (1)利用こ醇镁，己酰氯和こ酰こ酸こ酯制备2-こ酰基-2-己酰基こ酸こ酷，然后用氨水室温下碱式分解制备己酰こ酸こ酯； (2)在氮气流中，将步骤(I)所得的己酰こ酸こ酯在碳酸氢钠作用下高温缩合制备3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4 (3H) ニ酮； (3)将步骤(2)所得的3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)ニ酮在浓硫酸作用下脱己酰基制备6-戊基-2H-吡喃-2，4 (3H) ニ酮； (4)在高压釜中，将步骤(3)所得的6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)ニ酮在雷尼镍的催化作用下高压加氢制备3-羟基丁位癸内酯； (5)将步骤(4)所得的3-羟基丁位癸内酯在对甲苯磺酸作用下于溶剂中回流脱水制备马索亚内酷。
2.根据权利I所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在干上述步骤(I)为将I.1-1. 2倍摩尔当量こ醇镁与こ酰こ酸こ酯在溶剂中回流制得的こ酰こ酸こ酯镁盐，然后加入等摩尔当量己酰氯制备得到2-こ酰基-2-己酰基こ酸こ酷，再用3-8倍摩尔当量的氨水在室温下碱式分解，洗料后回收溶剂，减压蒸馏即可制备得己酰こ酸こ酷，其中所选溶剂为甲苯或氯仿或こ腈或四氢呋喃，反应式如下
3.根据权利I所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于上述步骤(2)为将步骤(I)所得的己酰こ酸こ酯中加入0. 001 0.01%质量分数碳酸氢钠，通氮气置换空气，升温至160-220度反应3-8小吋，物料冷却后过滤，用甲醇洗涤得3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H) ニ酮，反应式如下
4.据权利I所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述上述步骤(3)为将步骤(2)所得的3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H) ニ酮和3_8倍重量比的浓硫酸加热到80-100度反应0. 5-1小吋，冷却后倾入碎冰中，用こ醚萃取，有机相回收こ醚，得6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H) ニ酮，反应式如下
5.据权利I所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述上述步骤(4)为在高压釜中将步骤⑶所得的6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H) ニ酮和1_5%质量分数的雷尼镍加入溶剂中，加热到50-200度，在氢气压カ为0. 5-1OMpa条件下加氢至氢气不再被吸收，冷却后过滤掉催化剂，回收溶剂即得3-羟基丁位癸内酷，其中所选溶剂为甲醇或こ醇或こ酸こ酷，反应式如下
6.据权利I所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述上述步骤(5)为将步骤(4)所得的3-羟基丁位癸内酯与质量分数为I 5%对甲苯磺酸于溶剂中回流，用分水器脱水反应至不再有水生成，回收溶剂后减压蒸馏即得目标产物马索亚内酷，其中所选溶剂为苯或甲苯或环己烷，反应式如下
全文摘要
一种马索亚内酯的合成方法，马索亚内酯是一种名贵的香料，具有奶油香、椰子香、辛香、芹菜香。本发明由己酸和乙酰乙酸乙酯为原料经五步反应制备，工艺步骤中所涉及的反应都是经典的精细化工单元反应，原料和试剂成本低廉、条件温和，每步产率均较高。本发明提供的工艺路线成本较低，适宜于工业化生产。
文档编号C07D309/32GK102653531SQ20111005261
公开日2012年9月5日 申请日期2011年3月4日 优先权日2011年3月4日
发明者孟宪乐 申请人:上海爱普植物科技有限公司, 爱普香料集团股份有限公司