专利名称：一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钼单元配合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种配位化学领域，尤其是涉及ー种制备四井二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法。
背景技术：
导电高分子及其复合材料由于巨大的潜在应用价值正受到研究者们广泛的关注。共轭导电噻吩聚合物具有近似金属的导电性，同时还具有聚合物的优点，是ー种重要的结构型导电高分子材料。且由于结构的多功能性，使得其在电导体、电极材料、有机半导体等应用领域都有很好的发展。1998年Richard H. Friend等在JACS上报道了有机半导体R, R' -bis (dithieno [3, 2-b -.2' ,3' _d] thiophene) (BDT)(如 a)的载流子迁移率 μ =O. 05cm2/V · s，HOMO 与 LUMO 的能级差 Λ E (H0M0-LUM0) = 2. 8eV。2007 年 Dong Hoon Choi等在Chem. Mater上报道了有机半导体(如b)的载流子迁移率μ = 2. 5 (O. 5) X 10_4cm2/ thieno [3, 2_b] thiophene (如 c)的电子和空隙迁移率分别为 μ n = O. 18cm2/V · s, μ p =2. 32cm2/V · s’ HOMO与LUMO的能级差ΛE(H0M0-LUM0) = O. 107eV。这些表明噻吩类分子
都表现为良好的导电性，可做为有机半导体的良好材料。
权利要求
1.一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 (1)以六羰基钥和并二噻吩-2-羧酸为原料，在邻二氯苯和四氢呋喃的混合溶液中，将此混合体系在180°C下回流24h，得到四并二噻吩-2-羧酸键合双钥的踏轮式配合物； (2)将步骤(I)制备得到的踏轮式配合物通过四氢呋喃/正己烷体系，采用溶剂扩散法培养踏轮式配合物的单晶，三周后长出橙红色片状晶体，即为四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物产品。
2.根据权利要求I所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，步骤(I)具体包括以下步骤在室温和N2保护下，将六羰基钥和二噻吩-2-羧酸按摩尔比为I : 4混合后置于反应容器中，继续抽换N2三次除去空气，然后将邻二氯苯导入到反应容器中，继续加入四氢呋喃，控制反应温度为180°C下回流24h，反应结束后冷却至室温，减压抽掉四氢呋喃后得到的橙色固体，分别用二氯甲烷和正己烷清洗两次，收集的橙色固体为四并二噻吩-2-羧酸合双钥的踏轮式配合物。
3.根据权利要求2所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，所述的邻二氯苯与四氢呋喃的体积比为7 5。
4.根据权利要求I所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，步骤(2)具体包括以下步骤用四氢呋喃溶解踏轮式配合物，过滤置于反应管中，溶液呈现橙红色，沿反应管壁慢慢加入正己烷，采用溶剂扩散法培养单晶，三周后长出橙红色片状晶体，即为并二噻吩-2-羧酸键合双钥单元配合物。
5.根据权利要求4所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，所述的四氢呋喃与正己烷的体积比为2 3。
6.根据权利要求2或4所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，所述的四氢呋喃为干燥无氧的四氢呋喃，该干燥无氧的四氢呋喃是将四氢呋喃及钠钾合金置于反应器中加热回流24h，并采用N2保存。
7.根据权利要求4所述的一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钥单元配合物的方法，其特征在于，所述的正己烷为干燥无氧的正己烷，该干燥无氧的正己烷是将正己烷及钠钾合金一起加热回流24h，并采用N2保存。
全文摘要
本发明涉及一种制备四并二噻吩-2-羧酸合双钼单元配合物的方法，在邻二氯苯和四氢呋喃的混合溶液中，将此混合体系在180℃下回流24小时，得到四二噻吩-2-羧酸合双钼的踏轮式配合物，新的配合物通过THF/hexanes体系，采用溶剂扩散法培养单晶，三周后长出橙红色片状晶体，十分敏感，易碎，易氧化，易风化。与现有技术相比，本发明合成双钼单元配合物分子内的电子耦合和电子传递能力强，是适合研究分子导电性材料的模型化合物。
文档编号C07F11/00GK102827207SQ20111016517
公开日2012年12月19日 申请日期2011年6月17日 优先权日2011年6月17日
发明者刘春元, 胡国其 申请人:同济大学