专利名称：卤化二乙基甲苯二胺的制作方法
技术领域：
本发明涉及新颖的氯化和溴化二乙基甲苯二胺，其适合作为聚氨酯的扩链剂或固化剂，或作为环氧树脂的固化剂。本发明还涉及使用这些新颖的化合物作为聚氨酯的扩链剂和固化剂，以及用于环氧树脂的固化剂，并且涉及制备所述卤化二乙基甲苯二胺的方法，以及在所述方法中的新的中间体。
背景技术：
在本技术领域中使用扩链剂和固化剂制备聚氨酯和使用固化剂制备环氧树脂是公知的。例如，聚氨 酯可以通过使具有H-反应基团的化合物(如聚醚多元醇或聚酯多元醇)与二异氰酸酯反应形成预聚合物，在第二步骤中该预聚合物然后与固化剂反应形成聚氨酯。另一方面，可以通过以下方式获得环氧树脂，通过使表氯醇与醇或酚反应得到缩水甘油基衍生物，缩水甘油基衍生物然后与硬化剂反应以或获得固化的环氧树脂。固化剂的结构和它们的官能团的反应性经常用于改变最终产物的属性或控制聚合物形成的反应速率以及控制聚合物的加工性。用于制备聚氨基甲酸乙酯(PU)和环氧树脂的常用的增链剂和固化剂是芳族二胺，如烷基取代的和/或氯化的苯二胺或4，4’ -亚甲基-二苯胺。在聚氨酯的制备中，这些二胺的氨基团与异氰酸酯基团反应，得到脲基团。这样的化合物对聚合物体系的性质的作用基本上取决于烷基取代基的性质和位置和/或芳香环上的氯原子的数量和/或位置。空间位阻的二胺，例如4，4’-亚甲基双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)(M-⑶EA)和4，4’-亚甲基双-(2，6-二乙基苯胺)(M-DEA)，通常用于固化剂。然而，由于其熔点比较高，这些化合物不便于处理。其它公知的化合物，如4，4’ -亚甲基双(2-氯苯胺)(MOCA),3, 5-双(甲硫基)甲苯二胺(E-300)是有毒的和/或有臭味的。本发明的一个目的是提供新颖的芳族二胺，其具有低毒性，没有难闻的气味并且具有温和的反应性，从而当与氨基甲酸酯预聚物或环氧树脂混合时产生合适的凝胶时间(或活化寿命)。该二胺在室温下也应是液体或半液体，或至少易溶于在生产固化的环氧树脂和聚氨酯中作为起始材料的(未固化的)环氧树脂、异氰酸酯和二醇。
发明内容
已经发现，具有以下结构式的卤化二乙基甲苯二胺以及其同分异构体混合物在室温下是液体或半液体，并容易混溶或可溶于通常用于生产聚氨酯和环氧树脂的起始原料和预聚物，该结构式为:
权利要求
1.一种具有结构式
2.根据权利要求1所述的卤化二乙基甲苯二胺，其中R1是氨基团和R2是氯，或R2是氨基团和R1是氯， 或其同分异构体的混合物。
3.根据权利要求1所述的卤化二乙基甲苯二胺，其中R1是氨基团和R2是溴，或R2是氨基团和R1是溴， 或其同分异构体的混合物。
4.在聚氨酯的生产中使用根据权利要求1至3中的任一项所述的卤化二乙基甲苯二胺作为增链剂或固化剂。
5.使用根据权利要求1至3中的任一项所述的卤化二乙基甲苯二胺作为环氧树脂的固化剂。
6.一种用于制备根据权利要求2所述的卤化二乙基甲苯二胺的方法，其包括使具有结构式
7.根据权利要求6所述的方法，其中，根据二乙基甲苯二胺(II)的量所述硫酸以5至50摩尔当量存在。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，根据二乙基甲苯二胺(II)的量以2至10摩尔当量添加所述氯。
9.根据权利要求6至8中的任一项所述的方法，其中，所述反应的温度介于15°C和80°C之间。
10.一种用于制备根据权利要求3所述的卤化二乙基甲苯二胺的方法，其包括步骤: (i)使具有结构式
11.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(i)中的所述乙酰化剂是在三乙胺存在下的乙酰氯。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，溴化步骤(ii)在-10°C到+20°C的温度下进行。
13.根据权利要求10至12中的任一项所述的方法，其中，水解步骤(iii)用甲醇中的盐酸进行。
14.一种具有结构式
全文摘要
本发明公开了具有结构式Ⅰ的卤化二乙基甲苯二胺或其同分异构体的混合物其中，R1是氨基团和R2是氯或溴，或R2是氨基团和R1是氯或溴。具有结构式Ⅰ的所述卤化二乙基甲苯二胺可用作聚氨酯的扩链剂和具有相对长的凝胶时间的环氧树脂的固化剂。
文档编号C07C209/74GK103153941SQ201180049696
公开日2013年6月12日 申请日期2011年10月11日 优先权日2010年10月14日
发明者斯特凡·埃林格尔, 加埃塔诺·拉德尔法, 康斯坦策·米勒 申请人:隆萨有限公司