专利名称：山椒素类的制造方法
技术领域：
本发明涉及山椒素类的制造方法以及对该制造方法有用的中间体二烯铁络合物，具体而言，涉及能够工序短并且高立体选择性地制造山椒素类的山椒素类的制造方法以及对该制造方法有用的中间体一新型的二烯铁络合物。
背景技术：
山椒素类是生药“山椒”的主要成分。近年来有报导称Ha S(羟基-α -山椒素)具有刺激TRPVl、TRPAl等作用，从而登上医药化学上的舞台。以Ha S为代表的山椒素类，由于具有来源于三烯部位的不稳定结构，因此难以以物质单体的形式常规地制造、供给。以往，以山椒提取物为原料利用硅胶和ODS柱色谱来分离、纯化山椒素类。过去未曾报导Ha S和Ηβ S(羟基_β -山椒素)的全合成，但报导了作为它们的类似物的α -山椒素的全合成(参考非专利文献1、非专利文献2)。非专利文献I和2中记载的方法均为利用Wittig反应构建三烯部分的方法。现有技术文献非专利 文献非专利文献I =Sonnet P.Ε.，J.0rg.Chem.，34，1147-1149(1969)非专利文献2:Crombie L., Fisher D., TetrahedronLett., 26, 2481-2484 (1985)
发明内容
_9] 发明要解决的问题但是，非专利文献I和2所述的方法中，收率和Ε/Ζ选择性均较低，很难说是实用的合成方法。因此，本发明的目的在于提供能够工序短并且高立体选择性地制造山椒素类的山椒素类的制造方法以及对该制造方法有用的中间体一新型的二烯铁络合物。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题，进行了广泛深入的研究，结果发现，通过使用特定的新型二烯铁络合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。本发明的二烯铁络合物和山椒素类的制造方法如下述[I] [7]。[I] 一种二烯铁络合物，其特征在于，由下述通式(I)表示，
权利要求
1.一种二烯铁络合物，其特征在于，由下述通式(I)表示，
2.—种二烯铁络合物，其特征在于，由下述通式(III)表示，
3.一种山椒素类的制造方法，其特征在于，其具有使下述通式(I)表示的二烯铁络合物与脱保护剂反应的工序，
4.根据权利要求3所述的山椒素类的制造方法，其中，所述脱保护剂是选自由铈(IV)化合物、三甲胺N-氧化物、吡啶N-氧化物、氯化铁(III)、氯化铜(II)、二氯二氰基苯醌和过氧化氢组成的组中的物质。
5.根据权利要求3所述的山椒素类的制造方法，其还具有: 将下述通式(III)表示的二烯铁络合物还原得到醛类化合物的工序，
6.根据权利要求3所述的山椒素类的制造方法，其还具有: 将下述通式(III)表示的二烯铁络合物还原得到醛类化合物的工序，
7.根据权利要求3所述的山椒素类的制造方法，其还具有: 使下式(X)表示的化合物与4-(1-苯基-1H-四唑-5-基磺酰基)丁腈反应得到下述通式(III)表示的二烯铁络合物的工序，
全文摘要
本发明提供工序短并且高立体选择性的山椒素类的制造方法以及对该制造方法有用的中间体羰基铁络合物。一种二烯铁络合物，其特征在于，由下述通式(I)表示。(式(I)中，A表示CO、P(RA)3、CN、NO、SO(RA)3或N(RA)2，RA表示碳原子数1～4的直链或支链的烷基、或者碳原子数6～12的芳基。R1和R2中的任意一个表示氢原子，另一个具有下式(II)表示的结构)。(式(II)中，R表示氢原子、羟基或甲基)。
文档编号C07C233/20GK103249714SQ20118005776
公开日2013年8月14日 申请日期2011年11月28日 优先权日2010年11月30日
发明者青木胜之 申请人:株式会社津村