专利名称：紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种低分子量聚酯丙烯酸酯及其合成方法.
背景技术：
聚酯丙烯酸酯是一类采用二元酸与环氧丙烷经丙烯酸酯化而制得，在一定程度上改善树脂的脆性，改性后的树脂具有固化速度快，粘度低，柔韧性好的特点。目前，已经有许多文献报道了紫外光固化的聚酯丙烯酸酯树脂，如刊名《弹性体》公开的《聚酯丙烯酸酯预聚物的合成研究》，2010年第3期文献作者喻兰英，谢晖。刊名〈〈广州化工 >> 公开的《丙烯酸改性不饱和聚酯研制》，2012年第3期文献作者赵洪凯，王洪杰等。
上述报导的聚酯丙烯酸酯，不足之处在于制备的时间长，在一定程度上树脂固化速度慢，附着力差等不足。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术不足，提供一种紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制备方法。本发明的紫外光固化聚酯丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤(I)将环氧氯丙烷与二元酸在80 90°C下反应I 3h，然后加入丙烯酸酯，在90 100°C下反应I 2h ；所述的环氧氯丙烧分子量为90-100,分子量优选为92 ；所述的二元酸为邻苯二甲酸酐或顺丁烯二酸酐中的一种以上，优选邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐任何比例的混合物，最优选的重量比为邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐=I O. 875 I. 2;所述丙烯酸酯优选三丙二醇二丙烯酸酯或丙烯酸羟乙酯；(2)向步骤(I)的反应产物中加入催化剂，然后在氮气保护下加入助聚剂，在温度为100 105°C下反应I 2h ;所述的催化剂优选为三乙胺；所述助聚剂为对羟基苯甲醚；(3)向步骤(2)的反应产物中加入硝基苯，在温度为105 110°C下反应I 2h，然后从反应产物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。步骤(I) 步骤(3)，各个组分的重量份数为环氧氯丙烷10 30份，二元酸55 75份，丙烯酸酯20 30份，催化剂O. 5 I份，助聚剂O. 8 I. 5份，硝基苯O. I O. 5份；本发明制备的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，可在光引发剂共存下，经紫外光辐射，可迅速发生自由基聚合，从而交联固化。该树脂主要用作于光固化涂料，光固化油墨。适合于塑胶，纸张的光固化涂装。可为固化膜提供极低固化收缩率，优异附着力和柔韧性。是一类具有良好前景并且综合性能优越的光固化树脂。本发明的方法制备的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，固化速度快，柔韧性好，制备工艺周期时间短。在一定程度上改善树脂的脆性，改性后的树脂具有固化速度快，粘度低，柔韧性好的特点。有效提高了 UV固化体系的耐化学品性能，同时柔韧性能佳，产品具有良好的涂膜光泽度和柔韧性，环保无毒，生产成本低。
具体实施例方式本发明实施例所用环氧氯丙烷为齐鲁石化203-439-8产品，邻苯二甲酸酐为江苏南京宏城公司的85-44-9产品，顺丁烯二酸酐为江苏南京宏城公司的108-31-6产品，丙烯酸羟乙酯为北京东方化学公司的818-61-1产品。
实施例I紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯树脂的制备I)将10重量份的分子量为92的环氧氯丙烷和56重量份的邻苯二甲酸酐，及67重量份的顺丁烯二酸酐加入反应釜中，在80°C下反应2h ；2)向反应爸中加入25重量份的丙烯酸轻乙酯,在90°C下反应2h ;3)向步骤2)反应后的产物中加入O. 5重量份的三乙胺，然后在氮气保护下加入
0.8重量份的对羟基苯甲醚，，在温度为100°C下反应2h ；。4)向步骤3)反应后的产物中加入O. I重量份的硝基苯，在温度为105°C下反应2h。搅拌混合，并抽真空，以除去气味，即得产品。实施例2紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯树脂的制备I)将20重量份的分子量为92的环氧氯丙烧和52重量份的邻苯二甲酸酐70重量份的顺丁烯二酸酐加入反应釜中，在85°C下反应2h ；2)向反应釜中加入30重量份的丙烯酸羟乙酯，在95°C下反应2h ；3)向步骤2)反应后的产物中加入O. 8重量份的三乙胺，然后在氮气保护下加入
1.5重量份的对羟基苯甲醚，在温度为100°C下反应2h ；4)向步骤3)反应后的产物中加入O. 3重量份的硝基苯，在温度为102°C下反应2h。搅拌混合，并抽真空，以除去气味，即得产品。实施例3紫外光固化的低粘度聚酯丙烯酸酯树脂的制备I)将30重量份的分子量为92的环氧氯丙烷和65重量份的邻苯二甲酸酐，及75重量份的顺丁烯二酸酐加入反应釜中，在90°C下反应2h ；2)向反应釜中加入20重量份的丙烯酸羟乙酯，在100°C下反应2h ；3)向步骤2)反应后的产物中加入I. O重量份的三乙胺，然后在氮气保护下加入I. O重量份的对羟基苯甲醚，在温度为105°C下反应2h ；4)向步骤3)反应后的产物中加入O. 5重量份的硝基苯，在温度为110°C下反应2h，混合并搅拌,抽真空以除去气味,即得产品。实施例4对实施例f 3制得的产品的性能测试，对照采用江苏三木公司的6606产品按照GB/T 264-83方法测试酸值；旋转粘度计测试粘度，按照GB/T7193. 3-1987方法测试固含。具体检测结果如表I。表I聚酯丙烯酸酯的性能
权利要求
1.紫外光固化聚酯丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤 (1)将环氧氯丙烷与二元酸反应，然后加入丙烯酸酯反应； (2)向步骤(I)的反应产物中加入催化剂，然后在氮气保护下加入助聚剂反应； (3)向步骤(2)的反应产物中加入硝基苯反应，然后从反应产物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，将环氧氯丙烷与二元酸在80 90°C下反应I 3h，然后加入丙烯酸酯，在90 100°C下反应I 2h。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(I)中，所述的二元酸为邻苯二甲酸酐或顺丁烯二酸酐中的一种以上；所述丙烯酸酯三丙二醇二丙烯酸酯或丙烯酸羟乙酯。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的二元酸为邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐任何比例的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，邻苯二甲酸酐和顺丁烯二酸酐的重量比为邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐=I O. 875 I. 2。
6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，步骤(2)的反应温度为100 105°C，反应时间为I 2h。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的催化剂为三乙胺；所述助聚剂为对羟基苯甲醚。
8.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，步骤(3)的反应温度为105 110°C，反应时间为I 2h。
9.根据权利要求I 8任一项6所述的方法，其特征在于，步骤(I) 步骤(3)，各个组分的重量份数为 环氧氯丙烷10 30份，二元酸55 75份，丙烯酸酯20 30份，催化剂O. 5 I份，助聚剂O. 8 I. 5份，硝基苯O. I O. 5份。
10.根据权利要求I 9任一项所述方法制备的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。
全文摘要
本发明提供了一种紫外光固化聚酯丙烯酸酯及其制备方法，制备方法包括如下步骤(1)将环氧氯丙烷与二元酸反应，然后加入丙烯酸酯反应；(2)向步骤(1)的反应产物中加入催化剂，然后在氮气保护下加入助聚剂反应；(3)向步骤(2)的反应产物中加入硝基苯反应，然后从反应产物中收集所述的紫外光固化聚酯丙烯酸酯。本发明的方法制备的紫外光固化聚酯丙烯酸酯，固化速度快，柔韧性好，制备工艺周期时间短。在一定程度上改善树脂的脆性，改性后的树脂具有固化速度快，粘度低，柔韧性好的特点。有效提高了UV固化体系的耐化学品性能，同时柔韧性能佳，产品具有良好的涂膜光泽度和柔韧性，环保无毒，生产成本低。
文档编号C07C67/29GK102838486SQ201210362409
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者关存州, 朱强, 刘志刚 申请人:上海富臣化工有限公司, 展辰涂料集团股份有限公司, 北京展辰化工有限公司, 青岛富臣化工有限公司, 成都展辰化工有限公司