一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种丙烯酸酯类树脂的制备方法，特别涉及一种耐磨耗丙烯酸酯类树 脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 丙烯酸酯类树脂常用作涂料，而涂料最大的市场为轿车漆，此外在轻工、家用电 器、金属家庭用具、铝制品、卷材工业、仪器仪表、修建、纺织品、塑料制品、木制品、造纸等工 业均有广泛应用。丙烯酸酯类树脂涂料向水性化、多功能化和高机能的方向发展。
[0003] 但丙烯酸酯类树脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微发黄，因此需要对其进行改性，保 护生命财产的安全。
【发明内容】
[0004] 本发明旨在提供一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法，用含氟单体聚合到丙烯 酸酯类树脂的主链上，且与金属盐和含羟基化合物协调，提高其耐磨性，并选用腺苷环磷酸 酯对残余的过硫酸盐进行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微发黄的缺陷。
[0005] 本发明采用以下技术方案： 1 一种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 钠0. 55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 12g和甲基丙稀酸0. 3g，升温至45°C，搅拌40min，加入A单 体，乳化40min，升温到70°C开始通回流水，升温到85°C，滴加用8g水溶解的过硫酸钾溶液 8. 2g，滴加时间lh，滴加完反应lh，再加入1，2-环氧-4-乙烯基环己烧lg、腺苷环磷酸酯 0. 2g和吉法酯0. 4g，80°C搅拌反应1. 5h，得核层乳液； 所述A单体是由1H，1H，2H-七氟戊烯4. 5g、丙烯酸丁酯4g、双酚A丙三醇双甲基丙烯 酸酯3g、丙烯酸乙酯2. 2g和N-(3-二甲氨基丙基）甲基丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用7g水溶解的过硫酸铵溶液7. 4g， 滴加时间lh，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入山奈酚葡萄糖醛酸苷0. 5g，75°C反应时间lh， 降温到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反应时间90min， 加入2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0? 02g和三草酸根合铁（III)酸钾0? 35g，70°C反应2h，加 氨水调pH值至7~8,得所述的耐磨耗丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸钠盐3g、丙烯酸丁酯2g、甲基丙烯 酸甲酯3. 0g、丙烯酸羟乙酯3. 0g、苯乙烯0. 5g和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷2g混 合组成。
[0006] 2 -种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1)向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 钠1. 8g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 5g和甲基丙稀酸4. 0g，升温至40°C，搅拌40min，加入A单 体，乳化70min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用8g水溶解的过硫酸铵溶液 8. 7g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入六氟环氧丙烷4g、腺苷环磷酸酯0. 2g和盐酸毛果 芸香碱0. 43g，80°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由：6_溴-1，1，2-三氟己烯2. 6g、丙烯酸丁酯9g、丙烯酸羟乙酯7g、丙烯 酸乙酯5g、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸7g混合而成； (2)向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的单过硫酸氢钾溶液 8. 7g，滴加时间2h，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入芹菜素2. 2g，85°C反应时间3h，降温到 50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反应时间60min，加入 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0. 3g和二茂铁0. 29g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8，得所 述的耐磨耗丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯2. 6g、丙烯酸羟乙酯4. 5g、甲基丙烯酸 甲酯4. 3g、丙烯酸羟乙酯4. 8g、苯乙烯lg和4-甲基丙烯酰胺基水杨酸3g混合组成。
[0007] 3 -种耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺酸 钠0. 98、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 42g和甲基丙稀酸1. 7g，升温至50°C，搅拌30min，加入A单 体，乳化55min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用7g水溶解的单过硫酸氢 钾溶液74g，滴加时间1. 5h，滴加完反应1. 5h，再加入甲基环氧氯丙烷3g和腺苷环磷酸酯 0. 2g，80°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由6-溴-1，1，2-三氟己烯2. lg、丙烯酸丁酯5. 8g、甲基丙烯酸羟乙酯 4. 2g、丙烯酸乙酯4g和N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰胺5. 5g混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用7g水溶解的单过硫酸氢钾溶液 6. 55g，滴加时间1. 5h，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入山奈酚1. 8g，80°C反应时间2h，降温 到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反应时间60min，加入 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0. 15g和赤血盐0. 12g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8，得所 述的耐磨耗丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由十四氟-1-庚烯2. 6g、丙烯酸丁酯4. 5g、甲基丙烯酸羟乙酯4. 3g、丙烯 酸羟乙酯4. 9g、苯乙烯lg和N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰胺4g混合组成。
[0008] 本发明的有益效果在于： (1) 所制备的耐磨耗丙烯酸酯类树脂的制备方法，具有良好的耐磨性，所得乳液的成膜 透明，改善了传统过硫酸盐做引发剂制备的丙烯酸酯类树脂乳液成膜发黄的缺陷； (2) 水溶性介质使含氟树脂润湿和具有流动性，高沸点溶剂则起干燥延迟剂的作用，涂 装后干燥烧结时，可防止涂膜发生龟裂； (3) 在核层和壳层共同作用下提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性； (4) 选择双烯含氟化合物1H，1H，2H-七氟戊烯、4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸钠 盐、6-溴-1，1，2-三氟己烯、5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯、十四氟-1-庚烯聚合到丙烯酸 酯类树脂中，提高其耐磨耗性，并选择丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-(3-二甲氨基丙 基）甲基丙烯酰胺、4-甲基丙烯酰胺基水杨酸、N-(4-氰基-3-三氟甲基苯基）甲基丙烯酰 胺和环氧化合物及金属盐反应，与丙烯酸酯类树脂进行交联，提高丙烯酸酯类的致密性，进 而达到提高耐磨耗性能； (5) 2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯、腺苷环磷酸酯和盐酸毛果芸香碱对残余的过硫酸盐进 行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微发黄的缺陷。
【具体实施方式】
[0009] 为了更好地理解和实施本发明，下面结合具体实施例进一步说明本发明。
[0010] 实例 1 (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 钠0. 55g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 12g和甲基丙稀酸0. 3g，升温至45°C，搅拌40min，加入A单 体，乳化40min，升温到70°C开始通回流水，升温到85°C，滴加用8g水溶解的过硫酸钾溶液 8. 2g，滴加时间lh，滴加完反应lh，再加入1，2-环氧-4-乙烯基环己烧lg、腺苷环磷酸酯 0. 2g和吉法酯0. 4g，80°C搅拌反应1. 5h，得核层乳液； 所述A单体是由1H，1H，2H-七氟戊烯4. 5g、丙烯酸丁酯4g、双酚A丙三醇双甲基丙烯 酸酯3g、丙烯酸乙酯2. 2g和N-(3-二甲氨基丙基）甲基丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用7g水溶解的过硫酸铵溶液7. 4g， 滴加时间lh，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入山奈酚葡萄糖醛酸苷0. 5g，75°C反应时间lh， 降温到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反应时间90min， 加入2, 2-二噻吩基乙醇酸甲酯0? 02g和三草酸根合铁（III)酸钾0? 35g，70°C反应2h，加 氨水调pH值至7~8,得所述的耐磨耗丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由4-[(十一氟己烯基）氧基]苯磺酸钠盐3g、丙烯酸丁酯2g、甲基丙烯 酸甲酯3. 0g、丙烯酸羟乙酯3. 0g、苯乙烯0. 5g和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷2g混 合组成。
[0011] 实例 2 (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 钠1. 8g、脂肪醇聚氧乙稀醚0. 5g和甲基丙稀酸4. 0g，升温至40°C，搅拌40min，加入A单 体，乳化70min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用8g水溶解的过硫酸铵溶液 8. 7g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入六氟环氧丙烷4g、腺苷环磷酸酯0. 2g和盐酸毛果 芸香碱0. 43g，80°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由：6_溴-1，1，2-三氟己烯2. 6g、丙烯酸丁酯9g、丙烯酸羟乙酯7g、丙烯 酸乙酯5g、4-甲基丙烯酰