一种环氧氯丙烷的萃取方法
【专利摘要】本发明提供了一种环氧氯丙烷的萃取方法，该方法包括将含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液在两个萃取塔中进行连续萃取，其中，第一个萃取塔中，使3-氯丙烯自上而下流动，与含有含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液以及作为萃取剂的水的物流逆流接触，得到富含环氧氯丙烷的萃取相，作为萃取剂的水与3-氯丙烯的重量比为1：0.5-2；在第二个萃取塔中，使富含环氧氯丙烷的萃取相自下而上流动，与水逆流接触，得到富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的萃余相。本发明的方法得到的富含环氧氯丙烷的萃余相不含或基本不含甲醇；同时本发明的方法还能获得较高的环氧丙烷萃取率。
【专利说明】一种环氧氯丙烷的萃取方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种环氧氯丙烷的萃取方法。
【背景技术】
[0002]环氧氯丙烷是一种重要的基本有机化工原料和中间体，广泛用于合成环氧树脂、甘油、氯醇橡胶、医药和农药等。
[0003]为减少废水排放量和废渣处理难度，环氧氯丙烷可以通过在钛硅分子筛催化剂TS-1和有机溶剂的存在下，将3-氯丙烯与过氧化氢接触，进行环氧化反应而制备。所述有机溶剂要求与3-氯丙烯和过氧化氢有较佳的混溶性，一般选用甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇类溶剂，以甲醇为佳。将接触得到的混合物进行固液分离得到的液相通常含有未反应的3-氯丙烯、作为溶剂的甲醇、目标产物环氧氯丙烷、过氧化氢进料带入的和反应生成的水、以及少量的副产物氯丙二醇单甲醚和氯丙二醇。因此需要对固液分离得到的液相进行分离，以得到反应产物环氧氯丙烷，并回收溶剂甲醇和未反应的3-氯丙烯。 [0004]目前，分离环氧氯丙烷的方法一般为将固液分离得到的液相进行蒸馏，从而分离出环氧氯丙烷；或者用萃取剂对固液分离得到的液相进行萃取，从而分离出环氧氯丙烷。然而，在存在甲醇和水时，蒸馏过程中，环氧氯丙烷会与甲醇和水发生反应，生成氯丙二醇单甲醚和氯丙二醇等副产物，从而降低环氧氯丙烷的收率。
[0005]US6350888公开了一种通过萃取剂萃取分离环氧氯丙烷的方法，该方法通过加入一种有机萃取剂对经固液分离的环氧化产物进行萃取，得到含有环氧氯丙烷的液相，然后蒸馏出得到的含有环氧氯丙烷的液相中的萃取剂，分离得到环氧氯丙烷。该方法虽然能够达到分离环氧氯丙烷的目的，但是，由于从环氧化反应产物中萃取环氧氯丙烷和分离出甲醇需要大量的萃取剂，并且蒸馏分离环氧氯丙烷和回收萃取剂，也需要消耗大量的能量，而且该方法还难于实现环氧氯丙烷与甲醇的彻底分离，在蒸馏过程中环氧氯丙烷还会与甲醇发生副反应，生成氯丙二醇单甲醚等副产物，降低环氧氯丙烷的收率。
[0006]CN101293882B公开一种环氧氯丙烷的分离方法，该方法包括将含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与萃取剂混合后分离，得到富含环氧氯丙烷的液相和富含甲醇的液相，蒸馏所得到的富含环氧氯丙烷的液相，得到环氧氯丙烷，其中，所述萃取剂包括萃取剂A和萃取剂B，萃取剂A和萃取剂B互不相溶，萃取剂A萃取甲醇的能力高于萃取剂B，萃取剂B萃取环氧氯丙烷的能力高于萃取剂A，萃取剂B的沸点与环氧氯丙烷的沸点不同。该分离方法的能耗大幅度减少，同时环氧氯丙烷的收率也有所提高，能够达到97-99重量％。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种环氧氯丙烷的萃取方法，由该方法得到的含有环氧氯丙烷的液相中不含或基本不含甲醇，因而能够获得更高的环氧氯丙烷收率。
[0008]本发明的发明人在实践过程中发现，采用CN101293882B公开的方法萃取得到的含有环氧氯丙烷的液相中仍然含有一定量的甲醇。为进一步降低萃取得到的含有环氧氯丙烷的液相中的甲醇含量，本发明的发明人进行了深入的研究，发现:在两个萃取塔中进行萃取，其中，第一个萃取塔采用水和3-氯丙烯作为萃取剂，并将3-氯丙烯从第一个萃取塔的上部送入，与含有作为萃取剂的水以及含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的物流进行逆流接触，并使作为萃取剂的水与作为萃取剂的3-氯丙烯的重量比处于1:0.5-2的范围之内，能够得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的萃取相，将富含环氧氯丙烷的萃取相从第二个萃取塔的下部送入，与水进行逆流接触，能够得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的液相，且得到的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的液相不含或基本不含甲醇，从而能够避免在后续的蒸馏过程中，由于甲醇的存在而导致的环氧氯丙烷收率降低。在此基础上完成了本发明。
[0009]本发明提供了一种环氧氯丙烷的萃取方法，该方法包括以下步骤:
[0010](I)使第二萃取剂在第一萃取塔中自上而下流动，与含有第一萃取剂和待萃取液的物流进行第一逆流接触，得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相、以及作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相，所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，
[0011]所述第一萃取剂为水，所述第二萃取剂为3-氯丙烯，所述第一萃取剂与第二萃取剂的重量比为1:0.5-2 ；
[0012](2)使所述第一萃取相在第二萃取塔中自下而上流动，与第三萃取剂进行第二逆流接触，得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相、以及作为重液相的含有甲醇的第二萃取相，所述第三萃取剂为水。
[0013]本发明的萃取方法，采用两个萃取塔进行连续萃取，最终得到的富含环氧氯丙烷的第二萃余相不含或基本不含甲醇，从而能够避免后续的蒸馏过程中，由于甲醇的存在而引起的环氧氯丙烷收率降低。并且，本发明的方法还能获得较高的环氧氯丙烷萃取率。
【专利附图】
【附图说明】`
[0014]附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的【具体实施方式】一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。
[0015]图1用于说明本发明的环氧氯丙烷的萃取方法。
【具体实施方式】
[0016]根据本发明的环氧氯丙烷的萃取方法包括步骤(1):使第二萃取剂在第一萃取塔中自上而下流动，与含有第一萃取剂和待萃取液的物流进行第一逆流接触，得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相、以及作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相，所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液。
[0017]本发明中，所述重液相是指液液分离后形成的两相中，密度相对较大的液相，所述轻液相是指液液分离后形成的两相中，密度相对较小的液相。
[0018]根据本发明的萃取方法，所述含有第一萃取剂和待萃取液的物流可以通过将所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与所述第一萃取剂混合而得到。可以在进入第一萃取塔之前，将所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与所述第一萃取剂混合而得到，也可以通过将所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液和所述第一萃取剂分别送入所述第一萃取塔中同一位置进行混合而得到。优选在进入第一萃取塔之前，将所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与所述第一萃取剂混合而得到所述含有第一萃取剂和待萃取液的物流。可以在本领域常用的各种混合装置中将所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与第一萃取剂混合而得到所述含有第一萃取剂和待萃取液的物流，所述混合装置例如可以为管道混合器或搅拌釜，优选为管道混合器。
[0019]根据本发明的萃取方法，所述第一萃取剂为水，所述第二萃取剂为3-氯丙烯。所述第一萃取剂与第二萃取剂的重量比为1:0.5-2。在所述第一萃取剂和第二萃取剂的比例处于上述范围之外时，在第一萃取塔中很难实现液液分离。从进一步提高环氧氯丙烷的萃取率，并进一步降低最终得到的含有环氧氯丙烷的液相中的甲醇含量的角度出发，所述第一萃取剂与所述第二萃取剂的重量比优选为1:0.6-1.8,更优选为1:0.6-1.6。
[0020]所述第一萃取剂和第二萃取剂的用量可以根据所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的量进行适当的选择。一般地，相对于100重量份所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第二萃取剂的用量可以为10-200重量份。从进一步提高环氧氯丙烷的萃取率的角度出发，相对于100重量份环氧化反应混合物，所述第二萃取剂的用量优选为40-100重量份，更优选为50-80重量份。
[0021]作为第二萃取剂的3-氯丙烯的纯度可以为常规选择，一般地，作为第二萃取剂的3-氯丙烯的纯度可以为95-100重量％，优选为97-99重量％。
[0022]可以将第二萃取剂从第一萃取塔的上部送入，从而与来自于所述第一萃取塔下部的含有第一萃取剂和待萃取液的物流进行第一逆流接触。
[0023]本发明的萃取方法包括步骤(2):使所述第一萃取相在第二萃取塔中自下而上流动，与第三萃取剂进行第二逆流接触，得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相、以及作为重液相的含有甲醇的第二萃取相，所述第三萃取剂为水。
[0024]所述第三萃取剂的用量以能够得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相、以及作为重液相的含有甲醇的第二萃取相为准。一般地，相对于100重量份所述含环氧氯丙烯、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第三萃取剂的用量可以为10-100重量份。从进一步降低得到的第二萃余相中的甲醇含量的角度出发，相对于100重量份所述含环氧氯丙烯、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第三萃取剂的用量优选为30-80重量份，更优选为40-70重量份。
[0025]根据本发明的萃取方法，富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相不含或基本不含甲醇。本发明中，术语“基本不含甲醇”是指以富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相的总量为基准，甲醇的含量为0.1重量％以下，优选为0.01重量％以下。
[0026]可以将所述第一萃取相从所述第二萃取塔的下部送入，从而与来自于所述第二萃取塔上部的第三萃取剂进行第二逆流接触。
[0027]根据本发明的萃取方法，所述第一逆流接触和第二逆流接触的温度可以为本领域的常规选择，以既能实现萃取分离的效果，又能够将萃取分离过程中环氧氯丙烷发生副反应的几率降低到最低为准。一般地，所述第一逆流接触和所述第二逆流接触各自可以在-10°C至50°C的温度下进行。从操作方便和经济性的角度出发，所述第一逆流接触和第二逆流接触各自可以在0_40°C的温度下进行。物料在第一萃取塔和第二萃取塔中的停留时间可以为本领域的常规选择，本文不再详述。[0028]根据本发明的萃取方法对于萃取的其余条件没有特别限定，可以为本领域的常规选择。具体地，所述第一萃取塔和第二萃取塔可以为本领域常见的各种能够实现萃取功能的设备，如筛板塔、填料塔、转盘塔或浮阀塔，优选为不加构件的空塔。
[0029]根据本发明的萃取方法，对于所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的来源没有特别限定，可以通过各种常规制备环氧氯丙烷的方法得到。例如，可以在钛硅分子筛的存在下，在环氧化反应条件下，将过氧化氢和3-氯丙烯在甲醇中接触，从而得到所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液。
[0030]所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的组成没有特别限定，可以为常规组成。一般地，以所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的总量为基准，环氧氯丙烷的含量可以为8-20重量％,甲醇的含量可以为45-60重量％, 3-氯丙烯的含量可以为4_20重量％，水的含量可以为10-24重量％。
[0031]根据本发明的萃取方法，从第二萃取塔得到的第二萃取相可以经净化后排放。由于第二萃取相主要含有水，因此优选至少部分所述第一萃取剂来自于所述第二萃取相，这样能够降低本发明方法的水消耗量。可以将所述第二萃取相经净化处理后送入所述第一萃取塔中作为第一萃取剂。优选将第二萃取相直接送入所述第一萃取塔中，作为至少部分第一萃取剂，这样能够进一步回收第二萃取相中的环氧氯丙烷、甲醇和3-氯丙烯，从而进一步提高环氧氯丙烷的萃取率，并减轻后续净化处理的负担。送入第一萃取塔中的第二萃取相的量以使第一萃取塔中第一萃取剂和第二萃取剂的重量比能够满足前文所述的要求为准。由于第二萃取相以水为主，因此在第一萃取剂至少部分来自于第二萃取相时，可以不计第二萃取相中除水以外的组分的含量。
[0032]根据本发明的萃取方法，可以采用本领域的常规方法对所述第二萃余相进行蒸馏，从而分离出环氧氯丙烷和3-氯丙烯。分离出的3-氯丙烯可以送入环氧反应单元中，用作环氧化反应的原料，也可以送入第一萃取塔中作为第二萃取剂；分离出的环氧氯丙烷可以直接输出，或者送入精制单元中进行进一步的精制后输出。本发明对于将所述第二萃余相进行蒸馏的条件没有特别限定，可以为本领域的常规选择，本文不再赘述。
[0033]根据本发明的萃取方法，从所述第一萃取塔得到的富含甲醇和水的第一萃余相可以在本领域常用的蒸馏条件下进行蒸馏，从而分离出甲醇。分离出的甲醇可以重新送入环氧化反应单元中，作为环氧化反应的溶剂。将所述富含甲醇和水的第一萃余相进行蒸馏，以分离出甲醇的条件没有特别限定，可以为本领域的常规选择，本文不再赘述。
[0034]图1示出了本发明的萃取方法的一种优选实施方式，在该实施方式中，将含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液3与在第二萃取塔2得到的第二萃取相9混合，将得到的混合物从第一萃取塔I的下部送入，与从第一萃取塔I的上部送入的作为第二萃取剂的3-氯丙烯4进行逆流接触，得到作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相6、以及作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相8。将第一萃取相8从第二萃取塔2的下部送入，与从第二萃取塔2的上部送入的作为第三萃取剂的水5进行逆流接触，得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相7、以及作为重液相的含有甲醇的第二萃取相9，并将第二萃取相9与所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液3混合后，送入第一萃取塔I中。将第二萃余相7送入后续 的蒸馏单元中进行蒸馏，以得到环氧氯丙烷。
[0035]以下结合实施例详细说明本发明。[0036]以下实施例和对比例中，采用色谱分析方法测定作为待萃取液的含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液、以及从第二萃取塔得到的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相的组成。
[0037]以下实施例和对比例中，采用以下公式计算环氧氯丙烷的萃取率:
[0038]环氧氯丙烷的萃取率(％)=(第二萃余相中的环氧氯丙烷的重量/含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液中所含环氧氯丙烷的重量)X 100%。
[0039]以下实施例和对比例中，如未特别说明，采用以下公式计算萃取得到的环氧氯丙烷中的甲醇含量:
[0040]甲醇含量(％)=(第二萃余相中甲醇的重量/第二萃余相中环氧氯丙烷的重量)X 100%O
[0041]以下实施例中采用图1所示的方法进行分离，其中，第一萃取塔和第二萃取塔均为没有装填填料的空塔。
[0042]实施例1-6用于说明本发明的环氧氯丙烷的萃取方法。
[0043]实施例1
[0044]在室温(25°C)和常压(I标准大气压)下，将100重量份含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与65重量份作为第一萃取剂的水混合后，从第一萃取塔的下部送入，将65重量份3-氯丙烯(工业级，购自巴陵石油化工有限责任公司，3-氯丙烯的含量为97重量％)作为第二萃取剂从第一萃 取塔的上部加入，使两股物流在12°C的温度下进行逆流接触，从所述第一萃取塔的塔底得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相，从所述第一萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相。
[0045]将所述第一萃取相从第二萃取塔的下部送入，将47重量份水作为第三萃取剂从第二萃取塔的上部送入，使两股物流在12°C的温度下进行逆流接触，从所述第二萃取塔的塔底得到作为重液相的含有甲醇的第二萃取相，在所述第二萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相。
[0046]所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液中，环氧氯丙烷的含量为11.6重量％，甲醇的含量为56.4重量％, 3-氯丙烯的含量为17.9重量％,水的含量为13.1重量％，余量为杂质。
[0047]检测得到的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。
[0048]实施例2
[0049]采用与实施例1相同的方法分离环氧氯丙烷，不同的是，将第二萃取塔得到的第二萃取相代替实施例1中作为第一萃取剂的水，其中，第二萃取相的用量与实施例1中作为第一萃取剂的水的用量相同。
[0050]检测得到的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。
[0051]对比例I
[0052]采用以下方法对与实施例1的组成相同的含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液进行萃取:
[0053]在室温(25°C)和常压(I标准大气压)下，将100重量份含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液先与65重量份水混合，然后加入65重量份的3-氯丙烯(同实施例1 )，充分混合后静置分离，得到富含环氧氯丙烷的液相(重液相)和富含甲醇的液相(轻液相)。
[0054]检测得到的富含环氧氯丙烷的液相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。其中，甲醇含量采用以下公式进行计算:
[0055]甲醇含量(％)=(富含环氧氯丙烷的液相中甲醇的重量/富含环氧氯丙烷的液相中环氧氯丙烷的重量)X 100%。
[0056]对比例2
[0057]采用与实施例1相同的方法进行萃取，不同的是，不设置第二萃取塔。
[0058]检测得到的富含环氧氯丙烷的萃取相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。其中，甲醇含量采用以下公式进行计算:
[0059]甲醇含量(％)=(第一萃取相中甲醇的重量/第一萃取相中环氧氯丙烷的重量)X 100%O
[0060]对比例3
[0061]采用与实施例1相同的方法进行萃取，不同的是，第一萃取塔中不使用第一萃取剂。检测得到的富含环氧氯丙烷的萃余相的组成， 并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。
[0062]对比例4
[0063]采用与实施例1相同的方法进行萃取，不同的是，第二萃取剂为1，2，3-三氯丙烷。检测得到的富含环氧氯丙烷的萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率以及甲醇含量，结果在表1中列出。
[0064]实施例3
[0065]在室温(25°C)和常压(I标准大气压)下，将100重量份含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与100重量份作为第一萃取剂的第二萃取相混合后，从第一萃取塔的下部送入，将50重量份3-氯丙烯(工业级，购自巴陵石油化工有限责任公司，3-氯丙烯的含量为97重量％)作为第二萃取剂从第一萃取塔的上部加入，使两股物流在35°C的温度下进行逆流接触，从所述第一萃取塔的塔底得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相，从所述第一萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相。
[0066]将所述第一萃取相从第二萃取塔的下部送入，将50重量份水作为第三萃取剂从第二萃取塔的上部送入，使两股物流在35°C的温度下进行逆流接触，从所述第二萃取塔的塔底得到作为重液相的含甲醇的第二萃取相，在所述第二萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相。
[0067]所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液中，环氧氯丙烷的含量为18.31重量％，3-氯丙烯的含量为18.83重量％，甲醇的含量为49.92重量％，水的含量为11.52重量％，余量为杂质。
[0068]检测得到的富含环氧氯丙烷的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0069]对比例5
[0070]采用与实施例3相同的方法进行萃取，不同的是，第一萃取塔中，作为第一萃取剂的第二萃取相的用量为120重量份，作为第二萃取剂的3-氯丙烯的用量为50重量份。检测得到的富含环氧氯丙烷的萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0071]实施例4
[0072]在室温(25°C)和常压(I标准大气压)下，将100重量份含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液与25重量份作为第一萃取剂的第二萃取相混合后，从第一萃取塔的下部送入，将50重量份3-氯丙烯(工业级，购自巴陵石油化工有限责任公司，3-氯丙烯的含量为97重量％)作为第二萃取剂从第一萃取塔的上部加入，使两股物流在25°C的温度下进行逆流接触，从所述第一萃取塔的塔底得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相，从所述第一萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相。
[0073]将所述第一萃取相从第二萃取塔的下部送入，将50重量份水作为第三萃取剂从第二萃取塔的上部送入，使两股物流在25°C的温度下进行逆流接触，从所述第二萃取塔的塔底得到作为重液相的含甲醇的第二萃取相，在所述第二萃取塔的塔顶得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相。
[0074]所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液中，环氧氯丙烷的含量为11.7重量％，3-氯丙烯的含量为17.5重量％,甲醇的含量为56重量％，水的含量为13.4重量％,余量为杂质。
[0075]检测得到的富含环氧氯丙烷的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0076]对比例6
[0077]采用与实施例4相同的方法进行萃取，不同的是，第一萃取塔中，作为第一萃取剂的第二萃取相的用量为20重量份，作为第二萃取剂的3-氯丙烯的用量为50重量份。检测得到的富含环氧氯丙烷的萃余 相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0078]实施例5
[0079]采用与实施例3相同的方法进行萃取，不同的是，第一萃取塔中，作为第一萃取剂的第二萃取相的用量为80重量份，作为第二萃取剂的3-氯丙烯的用量为50重量份。检测得到的富含环氧氯丙烷的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0080]实施例6
[0081]采用与实施例4相同的方法进行萃取，不同的是，第一萃取塔中，作为第一萃取剂的第二萃取相的用量为30重量份，作为第二萃取剂的3-氯丙烯的用量为50重量份。检测得到的富含环氧氯丙烷的第二萃余相的组成，并计算环氧氯丙烷的萃取率和甲醇含量，结果在表1中列出。
[0082]表1
[0083]
【权利要求】
1.一种环氧氯丙烷的萃取方法，该方法包括以下步骤: (1)使第二萃取剂在第一萃取塔中自上而下流动，与含有第一萃取剂和待萃取液的物流进行第一逆流接触，得到作为重液相的富含环氧氯丙烷的第一萃取相、以及作为轻液相的富含甲醇的第一萃余相，所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液， 所述第一萃取剂为水，所述第二萃取剂为3-氯丙烯，所述第一萃取剂与第二萃取剂的重量比为1:0.5-2 ； (2)使所述第一萃取相在第二萃取塔中自下而上流动，与第三萃取剂进行第二逆流接触，得到作为轻液相的富含环氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相、以及作为重液相的含有甲醇的第二萃取相，所述第三萃取剂为水。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一萃取剂与第二萃取剂的重量比为1:0.6_1.8 ο
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，相对于100重量份所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第二萃取剂的用量为10-200重量份。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，相对于100重量份所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第二萃取剂的用量为40-100重量份。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量份所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第三萃取剂的用量为10-100重量份。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，相对于100重量份所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液，所述第三萃取剂的用量为30-80重量份。`
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一逆流接触和所述第二逆流接触各自在温度为-10°C至50°C的条件下进行。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，至少部分所述第一萃取剂来自于所述第二萃取相。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，将至少部分所述第二萃取相送入所述第一萃取塔中，以提供所述第一萃取剂。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液的总量为基准，环氧氯丙烷的含量为8-20重量％，甲醇的含量为45-60重量％,3_氯丙烯的含量为4-20重量％，水的含量为10-24重量％。
【文档编号】C07D303/08GK103772327SQ201210413367
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月25日 优先权日:2012年10月25日
【发明者】李红波, 金欣, 张永强, 杜泽学, 杨克勇 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院