专利名称：一种选择吸附分离混合二氯甲苯的方法
技术领域：
本发明涉及一种分离混合二氯甲苯的方法，尤其涉及一种采用沸石分子筛作为吸附剂、选择吸附分离混合二氯甲苯的方法。
背景技术：
2. 3-二氯甲苯、2. 6-二氯甲苯和2. 4_ 二氯甲苯、2. 5_ 二氯甲苯、3. 4_ 二氯甲苯都是重要的有机化工原料，广泛用于生产医药、农药、染料及化工产品。如2，6-二氯甲苯可生产2，6- 二氯苯甲醛、2，6- 二氯苯腈等，用于生产除草剂和农药的重要原料。通常上述异构体是通过两种方法获得一种是通过硝基甲苯重氮化获得；一种是通过甲苯或邻对氯甲苯的氯化获得，反应得到的总是2. 3- 二氯甲苯、2. 6- 二氯甲苯和2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯、3. 4-二氯甲苯的异构体的混合物，它们的沸点分别是2. 3-二氯甲苯208°C、3. 4-二氯甲苯2090C>2. 6-二氯甲苯1980C>2. 4-二氯甲苯200°C>2. 5-二氯甲苯199°C，对沸点相差 较大的二氯甲苯可用高塔板数的精馏塔来精馏分离，而沸点仅相差2°C以内的二氯甲苯用同样的方法却很难完全分离。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用改性K-L分子筛作吸附剂，从混合二氯甲苯中选择吸附分离二氯苯的方法。本发明的技术方案
一种选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，通过下述其中一种方式实现
方式(一)
(1)精馏将混合二氯甲苯精馏分离，分别收集轻组分、重组分；
(2)吸附将轻组分用改性K-L分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，既得
2.6-二氯甲苯；
(3)脱附用脱附剂将改性K-L分子筛上的吸附相脱除；
方式(二)
a.吸附将混合二氯甲苯用改性K-L分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液；
b.精馏将吸余液精馏分离，收集轻组分，既得2. 6- 二氯甲苯；收集重组分，既得
2.3-二氯甲苯；
c.脱附用脱附剂将改性K-L分子筛上的吸附相脱除；
所述混合二氯甲苯由2. 6-二氯甲苯、2. 3-二氯甲苯中的一种以上和2. 4-二氯甲苯、2. 5-二氯甲苯、3. 4-二氯甲苯中的一种以上组成；
所述改性K-L分子筛通过下述方法制备而成
粉状K-L分子筛，在95°C条件下，用氯化铵离子交换3次，然后用蒸馏水洗净，于120°C干燥5h，然后在500°C的空气中活化2h，得HK-L分子筛；
将HK-L分子筛与无定形二氧化硅混合、挤压成直径2-3mm条柱状，于120°C干燥5h ;而后置于三乙胺和水任意比例的混合液中，于150°C反应6h ;取出、水洗，在500°C空气中活化2h、650°C水蒸气中活化12h即可。在吸附之前对混合二氯甲苯进行精馏分离，分为从塔顶出来的轻组分和从塔底出来的重组分。轻组分主要由2. 6-二氯甲苯、2. 4-二氯甲苯和2. 5-二氯甲苯组成。然后将轻组分与改性K-L分子筛接触，其中2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯被选择吸附；吸余液为不被吸附的2. 6- 二氯甲苯。重组分主要由2. 3- 二氯甲苯和3. 4- 二氯甲苯组成，将重组分与改性K-L分子筛接触，其中3. 4-二氯甲苯被选择吸附；吸余液为不被吸附的2. 3-二氯甲苯；
或者，先将混合二氯甲苯与改性K-L分子筛接触，获取不被吸附的吸余液，吸余液由
2.3- 二氯甲苯、2. 6- 二氯甲苯组成；然后对吸余液进行精馏分离，其中轻馏分为2. 6- 二氯甲苯，塔底重组分为2. 3- 二氯甲苯。
所述脱附液中包含吸附相(即被吸附的二氯甲苯)和脱附剂。本发明的吸附分离过程可以以间歇或连续的方式进行。上述选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，优选的，方式(一)还包括下述步骤将重组分用改性K-L分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，既得2. 3-二氯甲苯；用脱附剂脱附，收集脱附液并进行分离，得3. 4-二氯甲苯和脱附剂；脱附剂循环利用。上述选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，优选的，
吸附条件
温度10 350°C，压力常压 O. 6Mpa，重量空速0· I 20/时；
脱附条件
温度10 350°C，压力常压 1.8Mpa，重量空速0· I 30/时；
更优选的，
吸附条件常压 O. 2Mpa，重量空速0. I 10/时；脱附条件常压 I. OMpa，重量空速0. I 20/时。上述选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，优选的，吸附与脱附在液相条件下进行；吸附温度10 150°c ;脱附温度10-150°c ;脱附剂为苯、单取代烷基苯、对二取代烷基苯及含O、S、P卤代原子基团的单取代苯中的一种或多种；更优选的，脱附剂为苯、甲苯、对氯甲苯；
或者优选为吸附与脱附在气相条件下进行；吸附温度210 350°C ;脱附温度210-350°C;脱附剂为苯、单取代烷基苯、对二取代烷基苯及含0、S、P卤代原子基团的单取代苯中的一种或多种，以及水蒸气、二氧化碳等小分子量气体；更优选的，脱附剂为二氧化碳。上述选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，优选的，吸附相被脱附后收集脱附液，然后分离得吸附剂，吸附剂循环利用。有益效果
现有的混合二氯甲苯的分离方法中，吸附剂吸附的组分是2. 6- 二氯甲苯是吸附相，与脱附剂同时存在于脱附液中，因此在分离过程中难免会引入新的杂质。而本发明的分离方法，采用改性K-L分子筛吸附剂，2. 6- 二氯甲苯不是吸附相，因此在分离过程中不会将脱附剂引入2. 6- 二氯甲苯中，从而提高了 2. 6- 二氯甲苯的纯度。经过改性K-L分子筛作为吸附剂，其结晶度高，硅铝比大，对特殊有机物吸附容量大；因此减少了吸附剂的用量。同时本发明的分离方法，操作步骤少且操作简单，缩短了生产周期。
具体实施例方式实施例中使用的原料A、B、C的重量百分组成如下
权利要求
1.一种选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，通过下述其中一种方式实现 方式(一)(1)精馏将混合二氯甲苯精馏分离，分别收集轻组分、重组分；(2)吸附将轻组分用改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，既得2. 6-二氯甲苯；(3)脱附用脱附剂将改性KL分子筛上的吸附相脱除； 方式(二)a.吸附将混合二氯甲苯用改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液；b.精馏将吸余液精馏分离，收集轻组分，既得2. 6- 二氯甲苯；收集重组分，既得2. 3-二氯甲苯；c.脱附用脱附剂将改性KL分子筛上的吸附相脱除； 所述混合二氯甲苯由2. 6- 二氯甲苯、2. 3- 二氯甲苯中的一种以上和2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯、3. 4- 二氯甲苯中的一种以上组成；所述改性KL分子筛通过下述方法制备而成 粉状KL分子筛，在95°C条件下，用氯化铵离子交换3次，然后用蒸馏水洗干净，于120°C干燥5h，然后在500°C的空气中活化2h，得HKL分子筛； 将HKL分子筛与无定形二氧化硅混合、挤压成直径2-3mm条柱状，于120°C干燥5h ;而后置于三乙胺和水任意比例的混合液中，于150°C反应6h ;取出、水洗，在500°C空气中活化2h、650°C水蒸气中活化12h即可。
2.根据权利要求I所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，方法(一)还包括下述步骤将重组分用改性KL分子筛吸附分离，收集不被吸附的吸余液，既得2. 3-二氯甲苯；用脱附剂脱附，收集脱附液并进行分离，得3. 4-二氯甲苯和脱附剂；脱附剂循环利用。
3.根据权利要求I或2所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于， 吸附条件 温度10 350°C，压力常压 O. 6Mpa，重量空速0· I 20/时； 脱附条件 温度10 350°C，压力常压 1.8Mpa，重量空速0· I 30/时。
4.根据权利要求3所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，吸附条件常压 O. 2Mpa，重量空速0. I 10/时； 脱附条件常压 I. OMpa，重量空速0. I 20/时。
5.根据权利要求3所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，吸附与脱附在液相条件下进行；吸附温度10 150°C ;脱附温度10-15(TC ;脱附剂为苯、单取代烷基苯、对二取代烷基苯及含O、S、P卤代原子基团的单取代苯中的一种或多种。
6..根据权利要求5所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，脱附剂为苯、甲苯、对氯甲苯。
7..根据权利要求3所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，吸附与脱附在气相相条件下进行；吸附温度210 350°C ;脱附温度210-350°C ;脱附剂为苯、单取代烷基苯、对二取代烷基苯及含O、S、P卤代原子基团的单取代苯中的一种或多种，及水蒸气、二氧化碳等小分子量气体。
8.根据权利要求7所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，脱附剂为二氧化碳。
9.根据权利要求I所述的选择吸附分离混合二氯甲苯的方法，其特征在于，步骤(3)和/或步骤c中，吸附相被脱附后收集脱附液，然后分离得吸附剂，吸附剂循环利用。
全文摘要
本发明涉及一种分离混合二氯甲苯的方法，尤其涉及一种采用沸石分子筛作为吸附剂、选择吸附分离混合二氯甲苯的方法；以改性KL分子筛作为吸附剂，采用先精馏后吸附分离或先吸附分离后精馏的分离方法对混合二氯甲苯进行分离。所述的改性KL分子筛采用特殊方法制备而成，吸附2.4-二氯甲苯、2.5-二氯甲苯、3.4-二氯甲苯；而主要的产品2.6-二氯甲苯不被吸附。因此在分离过程中不会将脱附剂引入2.6-二氯甲苯中，从而提高了2.6-二氯甲苯的纯度。
文档编号C07C25/02GK102924225SQ20121046933
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月20日 优先权日2012年11月20日
发明者殷云武, 薛保安 申请人:江苏超跃化学有限公司