专利名称：一种制备γ--取代丁烯酸内酯的方法
技术领域：
本发明涉及精细化工领域，尤其涉及一种有机合成中间体Y-取代丁烯酸内酯。具体而言，是涉及一种利用氮杂环卡宾催化剂，通过Vinylogous Mukaiyama aldol反应制备Y-取代丁烯酸内酯的方法。
背景技术：
丁烯酸内酯广泛存在于许多天然产物中，也为众多具有生物活性化合物的合成提供了有效片段。由于丁烯酸内酯的合成具有重大意义，因此引起广大化学研究者的广泛兴趣。研究表明，这类重要的化合物可以在路易斯酸催化下，通过2-呋喃三甲基硅烷与亲电试剂的Vinylogous aldol加成反应来合成。但是,高的催化剂用量,苛刻的反应条件以及有毒的过渡金属对产物的污染等问题限制了这类催化方法的应用。因此，发展高效的、环境友好的催化方法来催化这一重要反应具有重要意义。在2006年，Soriente小组报道了在有机小分子催化剂硫脲催化下，立体选择性合成丁烯酸内酯的方法。但遗憾的是，其催化剂活性较低，需要IOmol %以上的催化量才能有效催化反应的进行。因此，发展催化剂用量低，反应选择性好的新的催化合成方法具有重要意义。在上世纪九十年代，化学家报道了第一例稳定存在的氮杂环卡宾，从此以后，这类催化剂被成功应用于过渡金属催化和有机小分子催化的反应中。作为有机小分子催化剂，氮杂环卡宾在很多极其重要的有机化学转化中，如在基于醛极性反转的安息香缩合反应和Stetter反应,基于α，β -不饱和醒β -位极性反转的高烯醇化反应,酯交换反应,聚合反应，烯酮类的环加成反应，以及其他一些有机反应中，都表现出了很高的催化活性。在2005年，Song小组报道了氮杂环卡宾通过亲硅活化可以高效催化醛的三氟甲基化反应。从此，利用亲娃活化手段，化学家将氮杂环卡宾应用于Streck反应,开环反应和Mukaiyama aldol反应等一系列主要的化学转换中。本发明在此基础上，将氮杂环卡宾催化剂用于催化2-呋喃三甲基娃烧和醒的Vinylogous aldol加成反应,立体选择性合成一系列Y-取代的丁烯酸内酯，催化剂的用量仅为1%，发展了合成这类化合物的新的有机催化方法。
发明内容
本发明的目的:一、提供一种有机小分子催化剂催化氮杂环卡宾催化2-呋喃三甲基硅烷和醛的Vinylogous aldol加成反应,立体选择性合成Y -取代的丁烯酸内酯的方法。二、通过改变醛的结构，可以合成出Y-位不同取代的丁烯酸内酯化合物。本发明所述为一种通过Vinylogous Mukaiyama aldol反应制备Y-取代丁烯酸内酯的新方法。具体而言，是以有机小分子催化剂氮杂环卡宾做为催化剂，催化2-呋喃三甲基娃烧和醒的Vinylogous Mukaiyama aldol加成反应,发展立体选择性合成Y-取代丁烯酸内酯的新方法。通过改变醛的结构，0可以得到Y-位带有不同取代基团的丁烯酸内酯化合物。反应如下:
权利要求
1.下述式(I)表示的氮杂环卡宾催化2-呋喃三甲基娃烧和醒的Vinylogousaldol加成反应，立体选择性合成Y-取代的丁烯酸内酯:
2.根据权利要求1所述的Y-取代的丁烯酸内酯的制备，其特征在于使用氮杂环卡宾催化剂。
3.根据权利要求1所述的Y-取代的丁烯酸内酯的制备，其所用催化剂为咪唑型氮杂环卡宾，氮原子上的取代基可以是烷基、环烷基或者芳基。
全文摘要
本发明涉及一种以2-呋喃三甲基硅烷和醛为原料，以氮杂环卡宾为催化剂，通过分子间Vinylogous Mukaiyama aldol反应制备γ-取代丁烯酸内酯的方法，旨在解决在γ-取代丁烯酸内酯合成中，催化剂用量过高，反应条件苛刻，反应选择性差等问题，为γ-取代丁烯酸内酯的合成提供一种新的有机催化方法，该方法中所用催化剂为咪唑型氮杂环卡宾。本发明可以用于制备γ-位有不同取代基的丁烯酸内酯类化合物。
文档编号C07D307/58GK103113332SQ20131006670
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月4日 优先权日2013年3月4日
发明者何林, 杜广芬, 代斌, 顾承志 申请人:何林