一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法
【专利摘要】一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，该方法包括以下步骤：1）将定量没食子酸原料与过量正辛醇、有机磺酸催化剂放入反应器中进行酯化反应；2）将反应物中和、洗涤，低温冷却结晶，真空抽滤，得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；3）将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品。步骤2）中真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。本发明提供的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，可以解决醇酸直接酯化法合成没食子酸正辛酯需加入带水剂的问题，采用过量正辛醇脂化合成反应工艺，为没食子酸加工精细化学品提供了一条新的合成途径。
【专利说明】一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备没食子酸正辛酯的方法，尤其是一种采用无带水剂，以非氧化性酸替代浓硫酸作催化剂合成没食子酸辛酯的方法。
【背景技术】
[0002]没食子酸辛酯，又名3，4，5-三羟基苯甲酸辛酯，作为没食子酸高级烷醇脂类的一种，它具有强的抗氧化性、杀菌、抑毒和防腐作用及脂溶性好等特点，被广泛应用于食品、医药行业。此外，没食子酸辛酯还在生产无碳复写纸、热敏记录纸作显色剂增强显色效果。
[0003]现有合成没食子酸辛酯的主要可分为三类:“酯交换法”、“卤代烷取代法”和“醇酸直接酯化法”。其中，酯交换法”和“卤代烷取代法”的这两种合成方法因反应步骤复杂，反应不完全而受到生产的限制，实际生产过程中较少使用。
[0004]第三种方法醇酸直接酯化法则在目前的生产中被广泛使用，此方法是合成酯类化合物最简捷的方法。酸醇直接酯化反应为可逆反应，反应中有水生成，同时酸醇两种反应物互溶性也较差，因此，通常需在反应体系中加入带水剂如加入有利于反应物相亲相溶的二氧六环、苯、甲苯等作为带水剂和溶剂。使反应物既能很好的溶解，又能在反应时与水产生共沸而将反应生成的水带出，使反应向生成物方向移动，提高酯化产率。还可就带有苯环结构的带水剂，带水效果好；同时为了回收溶剂，采用吸水剂分离出溶剂中的水。但尚未有不加带水剂的合成方法见报道。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题是提供一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，可以解决醇酸直接酯化法合成没食子酸正辛酯需加入带水剂的问题，采用过量正辛醇脂化合成反应工艺，为没食子酸加工精细化学品提供了一条新的合成途径。
[0006]为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是:一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，该方法包括以下步骤:
1)将定量没食子酸原料与过量正辛醇、有机磺酸催化剂放入反应器中进行酯化反应；
2)将反应物中和、洗涤，低温冷却结晶，真空抽滤，得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；
3)将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品。
[0007]步骤2)和步骤3)之间还存在以下步骤:
回收步骤2)中真空抽滤的正辛醇滤液，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
[0008]步骤I)中，过量正辛醇的重量为没食子酸原料重量的4~8倍；过量正辛醇的重量优化为没食子酸原料重量的6倍。
[0009]步骤I)中，有机磺酸催化剂的重量为没食子酸原料重量的11~15% ;有机磺酸催化剂的重量为优化没食子酸原料重量的12%。
[0010]步骤I)中，反应温度为105~130°C，反应时间为3.5~5小时；反应温度优化为120°C，反应时间优化为4小时。
[0011]催化剂优化为对甲基苯磺酸。
[0012]本发明提供的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，将反应物没食子酸与过量正辛醇在催化剂的作用下直接反应，不加入带水剂；当反应温度达到100°C以上时可将水蒸出除去。在此合成中，正辛醇既是反应物也是反应中的溶剂，减少了二氧杂环己烷、苯等带水试剂对劳动环境的影响。过量的正辛醇，可使反应在均相中进行，控制好催化剂的用量和反应条件同样可以得到高产率的酯；产物经结晶、过滤使过量的正辛醇作为母液而分离，并可循环使用，省去了蒸馏处理，也减少了高温蒸馏对没食子酸正辛酯的破坏，为没食子酸加工精细化学品提供了一条新的合成途径。
【具体实施方式】
[0013]实施例一
将工业没食子酸100g，正辛醇400ml以及催化剂对甲基苯磺酸I Ig加入三口烧瓶中，接上分水器、冷凝管、搅拌器，加热、梯度升温，并在一定温度下使没食子酸完全溶解，再升温至105°C进行反应至无水生成时到达反应终点(反应时间为4小时)。然后将反应物进行中和、洗涤、低温冷却结晶、真空抽滤，得得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品81.2g，含量99.3%。
[0014]真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
[0015]实施例二
将工业没食子酸100g，正辛醇500ml以及催化剂对甲基苯磺酸14g加入三口烧瓶中，接上分水器、冷凝管、搅拌器，加热、梯度升温，并在一定温度下使没食子酸完全溶解，再升温至110°C进行反应至无水生成时到达反应终点(反应时间为3.5小时)。然后将反应物进行中和、洗涤、低温冷却结晶、真空抽滤，得得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品83.5g，含量99.1%。
[0016]真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
[0017]实施例三
将工业没食子酸100g，正辛醇550ml以及催化剂对甲基苯磺酸12g加入三口烧瓶中，接上分水器、冷凝管、搅拌器，加热、梯度升温，并在一定温度下使没食子酸完全溶解，再升温至130°C进行反应至无水生成时到达反应终点(反应时间为4小时)。然后将反应物进行中和、洗涤、低温冷却结晶、真空抽滤，得得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品73.6g，含量98.9%。
[0018]真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
[0019]实施例四
将工业没食子酸100g，正辛醇800ml以及催化剂对甲基苯磺酸13g加入三口烧瓶中，接上分水器、冷凝管、搅拌器，加热、梯度升温，并在一定温度下使没食子酸完全溶解，再升温至130°C进行反应至无水生成时到达反应终点(反应时间为5小时)。然后将反应物进行中和、洗涤、低温冷却结晶、真空抽滤，得得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；
将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品81.lg，含量 98.7%。
[0020]真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
[0021]实施例五
将工业没食子酸100g，正辛醇600ml以及催化剂对甲基苯磺酸15g加入三口烧瓶中，接上分水器、冷凝管、搅拌器，加热、梯度升温，并在一定温度下使没食子酸完全溶解，再升温至120°C进行反应至无水生成时到达反应终点(反应时间为4小时)。然后将反应物进行中和、洗涤、低温冷却结晶、真空抽滤，得得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品；
将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品92.2g，含量 99.3%ο
[0022]真空抽滤的正辛醇滤液可回收，将正辛醇滤液经过澄清静置、过滤分离后，可重复使用。
【权利要求】
1.一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于该方法包括以下步骤:1)将定量没食子酸原料与过量正辛醇、有机磺酸催化剂放入反应器中进行酯化反应； 2)将反应物中和、洗涤，低温冷却结晶，真空抽滤，得白色针状结晶的没食子酸正辛酯粗品； 3)将没食子酸正辛酯粗品经精制、重结晶、真空干燥后，得没食子酸正辛酯成品。
2.根据权利要求1所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于步骤2)和步骤3)之间还存在以下步骤: 回收步骤2)中真空抽滤的正辛醇滤液。
3.根据权利要求1所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:步骤I)中，过量正辛醇的重量为没食子酸原料重量的4~8倍。
4.根据权利要求3所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:过量正辛醇的重量为没食子酸原料重量的6倍。
5.根据权利要求1所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:步骤I)中，有机磺酸催 化剂的重量为没食子酸原料重量的11~15%。
6.根据权利要求5所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:有机磺酸催化剂的重量为没食子酸原料重量的12%。
7.根据权利要求1所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:步骤I)中，反应温度为105~130°C，反应时间为3.5~5小时。
8.根据权利要求7所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:步骤I)中，反应温度为120°C，反应时间为4小时。
9.根据权利要求1所述的一种无带水剂合成没食子酸正辛酯的方法，其特征在于:步骤I)中，催化剂为对甲基苯磺酸。
【文档编号】C07C67/08GK104045560SQ201310081664
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2013年3月15日 优先权日:2013年3月15日
【发明者】陈赤清, 陈茜文 申请人:五峰赤诚生物科技有限公司