一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，包括如下步骤：（1）在有机溶剂中，膦试剂的作用下，环氧乙烷和丙烯醛发生Morita-Baylis-Hillman反应，得到烯醛醇；（2）将步骤（1）得到的烯醛醇与乙酰化试剂发生酰化反应，得到所述的烯醛醇酯；（3）在双键转位催化剂和氢气的作用下，步骤（2）得到的烯醛醇酯发生双键转位反应，得到所述4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。该制备方法以环氧丙烷和丙烯醛为原料经过三步反应得到五碳醛，本发明的原料为常见的化工原料，廉价易得成本较低，操作简单，且原子经济性极高，无三废产生，是一条有效的合成路线。
【专利说明】—种4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯醛的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法。
【背景技术】
[0002]4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛，简称为五碳醛，结构如式(I )所示，是合成维生素A的关键中间体，目前的合成方法主要有二甲氧基丙酮法，环氧乙烷法，异戊二烯法及丁烯二醇法等。
[0003]
【权利要求】
1.一种4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯醛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)在有机溶剂中，膦试剂的作用下，环氧乙烧和丙烯醒发生Morita-Baylis-Hillman反应，得到烯醛醇； 所述的膦试剂的结构式为PR1R2R3,其中，R1、R2和R3独立地选自C1~C5烷基和苯基； 所述的烯醛醇的结构如式(II)所示:
2.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂为苯、甲苯和对二甲苯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的膦试剂为三甲基膦、三丁基膦或者三苯基膦。
4.根据权利要求1或2所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的膦试剂为三甲基膦，所述的有机溶剂为甲苯。
5.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的丙烯醛、环氧乙烷和膦试剂的摩尔比为1:0.9~1.2:0.9~1.2。
6.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的Morita-Baylis-Hillman反应的温度为25~50°C。
7.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的乙酰化试剂为乙酸、乙酸酐或者乙酰氯。
8.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的酰化反应在催化剂的作用下进行，所述的催化剂为负载高碘酸的离子交换树脂。
9.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的双键转位催化剂为含Pd催化剂。
10.根据权利要求1所述的4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的双键转位反应在甲苯中进行。
【文档编号】C07C67/293GK103467287SQ201310449435
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】田金金, 甄剑飞, 曾县明, 单国红, 管敏虾 申请人:上虞新和成生物化工有限公司, 浙江新和成药业有限公司, 浙江新和成特种材料有限公司