一种制备邻三氟甲基苯胺或其衍生物的方法
【专利摘要】一种制备邻三氟甲基苯胺或其衍生物的方法，它是以苯胺或苯胺衍生物为原料，在溶液中，在氩气或氮气的保护下，以三（2-苯基吡啶）合铱[Ir(ppy)3]为催化剂，在光照下与三价碘试剂化合物2室温下反应，得到邻三氟苯胺或其衍生物3：所述的三价碘试剂化合物2有如下结构：本发明的方法反应条件温和，氨基不需要保护，能直接得到三氟甲基取代的苯胺或苯胺衍生物。
【专利说明】一种制备邻三氟甲基苯胺或其衍生物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种含三氟甲基苯胺衍生物的制备方法。
【背景技术】
[0002]近年来的研究表明，在重要分子骨架中引入一个三氟甲基可以显著改善其化学性质和生物可利用性，进一步增强生物活性，具有很好的应用前景[参见:(a) Shimizu，M.; Hiyama, T.Angew.Chem.1nt.Ed.2005, 44, 214.(b)Muller, K.; Faeh, C.; Diederich, F.Science2007, 317, 1881.(c) Purser, S.; Moore, P.R.; Swallow, S.; Gouverneur, V.Chem.Soc.Rev.2008，37，320.]。苯胺作为一种重要的医药化工原料，广泛用于染料、精细化工和制药领域。然而到目前为止，在未保护的芳香胺上直接引入一个三氟甲基的有效合成方法报道较少[参见:(a)Hafner, A.; Bia>c, S.Angew.Chem.1nt.Ed.2012, 51, 3713.(b) Zhang, L.-S.; Chen, K.;Chen, G.; Li, B.-J.; Luo，S.; Guo, Q.-Y.; Wei, J.-B.; Shi, Z.-J.0rg.Lett.2013, 15, 10.(c) Besset, T.; Schneider, C.; Cahard, D.Angew.Chem.1nt.Ed.2012, 51, 5048.(d)Ji, Y.; Brueckl，T.; Baxter, R.D.; Fuj iwara, Y.; Seiple, 1.B.; Su, S.; Blackmond, D.G.; Baran, P.S.Proc.Natl.Acad.Sc1.U.S.A.2011, 108, 14411.]。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是提供一种新的芳香胺直接三氟甲基化的新方法以及其应用。
[0004]本发明的合成路线如下:
[0005]
【权利要求】
1.一种制备邻三氟甲基苯胺或其衍生物的方法，其特征是:它是以苯胺或苯胺衍生物
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的苯胺衍生物中R基团是各种取代的苯基、杂芳基、烷基、酯基、氰基、硼酸酯基、硫醚基、酰胺基、甲砜基、卤素或甲氧基。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的在溶液中是在二甲基甲酰胺溶液中。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的苯胺或苯胺衍生物与三价碘试剂化合物2的物质的量之比是1:1-2:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是:所述的催化剂三(2-苯基吡啶)合铱的用量是三价碘试剂化合物2摩尔数的1.5%的摩尔量。
【文档编号】C07B37/04GK103553857SQ201310528325
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年10月29日 优先权日:2013年10月29日
【发明者】朱成建, 谢劲, 胥攀 申请人:南京大学