芳烃的方法
芳烃的方法
【专利摘要】一种用液相模拟移动床吸附分离C8芳烃的方法，包括将C8芳烃送入液相模拟移动床装填吸附剂的吸附塔作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽余液从吸附塔采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附塔含有多个吸附床层，沿吸附塔内物料流向各进出物料的次序为脱附剂、抽出液、吸附原料和抽余液，其特征在于向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。该方法可有效提高模拟移动床吸附分离目标产品的收率或处理能力。
【专利说明】-种用液相模拟移动床吸附分离Ce芳炫的方法
【技术领域】
[0001] 本发明为一种用液相模拟移动床吸附分离姪类同分异构体的方法，具体地说，是 一种用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法。
【背景技术】
[0002] 现有技术中，大量专利文献公开了利用模拟移动床吸附分离方法对沸点差极小的 同分异构体或具有不同结构特征的组分进行有效分离的方法。USP2985589、USP320149、 USP3969223、USP4006197、USP4326092等专利中公开了模拟移动床吸附分离设备和方法及 其用于对二甲苯分离、间二甲苯分离、帰姪和正构焼姪分离的方法。
[0003] 典型的模拟移动床吸附分离过程至少包括两股进料，吸附原料（F)和脱附剂（D)， 至少两股出料，抽出液（E)和抽余液（R)。控制物料进出吸附培的设备可W是旋转阀，也可 W是一系列开关阀。模拟移动床吸附分离过程中，有多股物料共用输送管线进出吸附培，对 于进出吸附培某一床层位置的管线而言，会依次通过抽余液（R)、吸附原料（F)、抽出液（E) 和脱附剂（D)。管线中前一次残余的物料会污染流经该管线的物料，对模拟移动床吸附分离 过程造成不利的影响，尤其是当模拟移动床吸附分离过程用于生产高纯度的产品时，管线 中残留的原料会污染抽出液，造成无可挽救的不利影响。
[0004] USP3201491公开了一种提高连续吸附分离产品纯度的方法，用于吸附分离正构和 异构焼姪，对于残留原料污染抽出液的情况提出；在模拟移动床吸附分离过程中，在原料进 口上游输入一股冲洗物流，其中含有可与进料区分的流体，数量不超过从原料进口到流体 分布器出口中流动的流体体积。所述的冲洗流体为从解吸剂进口下游采出的富含解吸剂的 物料、富含吸附组分的从解吸区远端采出的物料、脱附剂或可与进料分离的额外组分，所述 的额外组分可为气体或碳数小于四的低碳焼姪。
[0005] CN94116990. 1公开了一种改进的模拟移动床吸附分离生产对二甲苯的方法。所述 方法是针对床层管线体积不等的装置，对一次冲洗流量做出修改，将一次冲洗流量与各床 层管线体积对应关联，引入体积因子，采用程序控制，对不同床层管线用不同的流量冲洗， 可提高对二甲苯纯度0. 10?0. 20%，提高收率4?6%，或间接增加装置处理能力3?5%。
[0006] USP5750820公开了一种多级冲洗吸附分离方法，为从多组分原料中分离目的产 品的方法，包括将所述原料通过至少一个流体流通管路引入吸附分离设备，用至少一股初 始冲洗介质W足够的量冲洗至少有一个流体流通管路的设备，该介质从第一个来源抽出、 含有至少一种具有一个初始浓度的目的产品组分，该样存留原料就被所述的至少一种初始 介质从所述设备中冲洗；用一股最终冲洗介质W足够的量冲洗所述至少有一个流体流通管 路，该介质从第二个来源抽出、含有至少一种最终浓度的目的产品组分，最终浓度高于初始 浓度，该样存留管路中的初始介质就被最终介质冲洗进入所述设备；从所述设备中采出所 述产品，所述第一个来源与第二个来源不同，并且至少二者中的一个是与吸附分离设备分 离开的。
[0007] USP5972224公开了一种改善模拟移动床产品纯度的方法，所述方法是W合适的流 速，一部分流体持续循环通过连接不同分布培盘分布室的旁路管线，冲洗液的组成与循环 流体的组成相近。目的在于避免外部引入的冲洗物料与吸附培内物料组成差别较大而造成 的对分离过程的干扰。但此方案也会带来问题，即持续有一股物料不经过吸附室，该相当于 是在吸附床层中存在一股沟流，该对于吸附分离过程是不利的。
[0008] 现有技术或已公开的文献中，在避免管线中残留的吸附原料污染抽出液，对管线 进行冲洗的过程中，或将非必须的优先吸附组分引入吸附室，或通过旁路冲洗使吸附床层 中存在一股沟流，降低了模拟移动床吸附分离装置的处理能力或目标产品的收率。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法，该方法可有 效提高模拟移动床吸附分离目标产品的收率或处理能力。
[0010] 本发明提供的用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法，包括将Cs芳姪送入液相 模拟移动床装填吸附剂的吸附培作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽 余液从吸附培采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附培含有 多个吸附床层，沿吸附培内物料流向各进出物料的次序为脱附齐U、抽出液、吸附原料和抽余 液，向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰性 吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。
[0011] 本发明方法采用惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合 物为提纯区床层冲洗液，可提高吸附分离装置的处理能力或提高目标产品的收率。
【专利附图】
【附图说明】
[0012] 图1为本发明使用一股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。
[0013] 图2为本发明使用四股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。
[0014] 图3为本发明使用的四股物流全部注入吸附床的模拟移动床吸附分离示意图。
【具体实施方式】
[0015] 现有技术中，模拟移动床装置的抽出液采出位置和吸附原料注入位置之间的冲洗 物流为脱附剂或目标产品或二者的混合物等被吸附剂优先吸附的组分；由于将非必须的优 先吸附组分引入吸附培，降低了模拟移动床装置的处理能力或目标产品收率。本发明采用 惰性吸附组分为冲洗物流，将其注入吸附原料注入位置与抽出液采出之间的提纯区对吸附 床层进行冲洗，可最大程度地减少非必须的优先吸附组分进入吸附室，提高模拟移动床装 置的处理能力或目标产品收率。
[0016] 本发明中，惰性吸附组分（A)在芳姪存在下基本不被吸附剂吸附，其在吸附剂上相 对于可被吸附剂吸附的组分（B)的选择性系数不大于0. 1，且惰性吸附组分的沸点与吸附 分离系统中的组分，包括吸附原料、脱附剂的沸点均有一定差异，W便可将其通过精觸的方 法与其它组分分离。所述的可被吸附剂吸附的组分为吸附原料、吸附目标产品(可为抽出 液)、脱附剂或上述物质任意比例的混合物。
[0017] 对于特定吸附剂，组分A相对于组分B的选择性系数为：达到吸附平衡时，组分A 和组分B在吸附相的质量浓度之比除W组分A和组分B在液相的质量浓度之比。
[001引本发明所述的惰性吸附组分优选Ce?C,的饱和姪或Cl。?Cie的饱和姪，所述的饱 和姪包括焼姪和环焼姪。如可为正己焼、正庚焼、环己焼，也可W是含有正己焼或正庚焼的 焼姪，其中正己焼或正庚焼的含量大于90质量％、优选大于95质量％，其余为同碳数的异构 焼姪。所述的Cl。?Cie的焼姪优选Cl。?Cie的正构焼姪，如正葵焼、正^^一焼、正十二焼、 正十H焼、正十四焼、正十五焼或正十六焼。
[0019] 本发明所述的第一冲洗物流还可为惰性组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物， 其中惰性吸附组分的含量大于50质量％、优选为大于90质量％。
[0020] 本发明方法吸附分离使用的模拟移动床吸附装置包括一个或多个吸附培，每个吸 附培由流体收集分配器分隔为多个吸附床层，所述流体收集分配器的功能是：将来自上一 床层的物料重新分布到下一床层，将外部引入的物料与来自上一床层的物料混合均匀，将 来自上一床层的物料中的一部分引出吸附培。流体收集分配器允许液体通过并拦截吸附剂 颗粒逸出吸附剂床层。从外部引入的物料至某一床层，和从上一床层引出吸附培的物料都 通过一根与该床层流体收集分布器相连的管线进入和引出吸附床层。
[0021] 本发明进出吸附培的物料至少包括吸附原料（F)、脱附剂（D)、抽出液（E)、抽余液 (R)和第一冲洗物流（C)。原料为包含吸附分离提纯目的产品的至少两种或更多组分的混 合物，原料中各组分在吸附剂上的吸附选择性不同，吸附剂对目的产品有更高的吸附选择 性，所用脱附剂与原料沸点应有较大差异，可与吸附原料中的组分分离，所用惰性吸附组分 与目标产品和脱附剂易于分离。抽出液、抽余液分别用精觸培或其它方式将脱附剂和惰性 吸附组分分离出来循环使用。
[0022] 在吸附培中，沿吸附培内物料流向分成脱附区、提纯区、吸附区和隔离区。脱附剂 注入和抽出液采出之间的吸附剂床层为脱附区，抽出液采出和吸附原料注入之间的吸附剂 床层为提纯区，吸附原料注入和抽余液采出之间的吸附剂床层为吸附区，抽余液采出和脱 附剂注入之间的吸附剂床层为隔离区。模拟移动床层数为5?30个、优选12?24个。通 常采用两个吸附室共24个床层，其中脱附区3?6个床层，提纯区7?12个床层，吸附区 5?9个床层，隔离区1?4个床层。
[0023] 沿吸附培内物料流向，各进出物料的次序为脱附剂（D)、抽出液（E)、第一冲洗物 流（C)、吸附原料（F)和抽余液（R)，吸附培内物料循环构成一个首尾相接的封闭循环。每间 隔特定的时间，即一个步进时间，各股进出物料的位置均下移一个吸附床层。对于每个吸附 床层，进出物料的顺序是抽余液（R)、吸附原料（F)、第一冲洗物流（C)、抽出液（E)和脱附剂 (D)，周而复始。各物料进出的间隔时间不同，视各相邻进出物料间隔的吸附床层数而定，即 同一吸附剂床层两个相邻进出物料相隔的步进时间数与吸附培对应的两个相邻进出物料 相隔的床层数相等。如脱附剂注入和抽出液采出之间的吸附剂床层为脱附区，脱附区的床 层数为5个，则对某一吸附床层，在该吸附床层采出抽出液后，间隔5个步进时间，脱附剂注 入该床层。
[0024] 本发明所述第一冲洗物流优选在原料注入位置上游1?3个床层、更优选1?2 个床层注入，用于冲洗管线中残留的吸附原料，避免污染将要采出的抽出液。
[00巧]在一个步进时间内，第一冲洗物流的注入量为待冲洗管线总体积的1. 0?3. 0倍、 优选1. 2?2. 5倍。
[002引在本发明中，将一个步进时间内，冲洗物流用量与待冲洗管线总体积的比称为冲 洗比，可用倍数和百分数表示。
[0027] 优选地，在第一冲洗物流的上游，抽出液采出位置下游1?3个床层注入第二冲洗 物流。在一个步进时间内，第二冲洗物流的注入量为待冲洗管线总体积的0. 5?2. 0倍、优 选0. 6?1. 5倍。在上述冲洗物流注入位置冲洗管线，到吸附培内的物流为被残留吸附原 料轻微污染的惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附组分的混合物。按照所述的冲洗量 冲洗可避免吸附原料对待采出的抽出液的污染，或将污染降到最低。第二冲洗物流可为惰 性吸附组分、脱附剂或抽出液。
[0028] 更优选地，在脱附剂注入位置和抽出液采出位置之间设置第H冲洗物流，第H冲 洗物流可注入吸附培，也可从吸附培采出。
[0029] 当第H冲洗物流注入吸附培时，注入位置位于抽出液采出位置上游1?2个床层； 当第H冲洗物流从吸附培采出时，第H冲洗物流采出位置位于脱附剂注入位置下游1?2 个床层。
[0030] 在一个步进时间内，第H冲洗物流的注入量或采出量为待冲洗管线总体积的 0. 5?2. 0倍、优选0. 6?1. 5倍。第H冲洗物流可为惰性吸附组分、脱附剂或从吸附原料 注入位置下游1?2个床层采出的物流。
[0031] 本发明在吸附原料注入位置和抽余液采出位置之间还可设置第四冲洗物流，第四 冲洗物流可注入吸附室，也可从吸附室采出。
[0032] 当第四冲洗物流注入吸附室时，注入位置位于抽余液采出位置上游1?2个床层， 当第四冲洗物流从吸附室采出时，第四冲洗物流采出位置位于吸附原料注入位置下游1? 2个床层。
[0033] 在一个步进时间内，第四冲洗物流的注入量或采出量为待冲洗管线总体积的 0. 5?2. 0倍、优选0. 5?1. 7倍。
[0034] 第四冲洗物流可为惰性吸附组分、吸附原料或从吸附原料注入位置下游1?2个 床层采出的物流。
[00巧]本发明所述的冲洗物流位于某种物料进出位置的上、下游是相对于吸附培中该种 物料进出位置的床层而言，沿吸附培内物料流动方向为其下游，相反为上游。
[0036] 本发明适用于Cs芳姪仁甲苯和己苯)的吸附分离，被吸附分离的目标产品为对二 甲苯或间二甲苯。
[0037] 本发明方法用于从Cs芳姪中吸附分离对二甲苯（PX)时，脱附剂优选对二己苯 (PDEB)或甲苯（TB)，吸附剂活性组分优选顿或/和钟交换的八面沸石，更优选BaX或BaKX 沸石，粘结剂优选高岭±。吸附剂中活性组分含量优选85?95质量％，粘结剂含量优选5? 15质量％。
[003引本发明方法用于从Cs芳姪中吸附分离间二甲苯（MX)时，脱附剂优选甲苯，吸附剂 活性组分优选碱金属离子交换的八面沸石，更优选NaY沸石，粘结剂优选高岭±。吸附剂中 活性组分含量优选85?95质量％，粘结剂含量优选5?15质量％。
[0039] 下面通过【专利附图】
【附图说明】本发明。
[0040] 图1为本发明方法用一股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。图1中，模拟 移动床吸附分离过程共有5条物流进出吸附室，沿吸附培内物料流向，各进出物料的次序 为脱附剂（D)、抽出液（E)、第一冲洗物流（C)、吸附原料（F)和抽余液（R)，其中第一冲洗物 流为惰性吸附组分或其与目标产品和脱附剂的混合物，第一冲洗物流优选在原料注入位置 上游1?3个床层注入。脱附剂注入位置与抽出液采出位置之间的脱附区有5个吸附床层， 抽出液采出与吸附原料注入之间的提纯区有9个吸附床层，吸附原料注入与抽出液采出之 间的吸附区有7个吸附床层，抽余液采出与脱附剂注入之间的隔离区有3个吸附床层。每 间隔特定的时间，即一个步进时间，各股进出物料的位置均沿吸附培内物料流向下移动一 个吸附床层。一个步进时间优选45?200砂。吸附培内物料循环构成一个首尾相接的闭 环，由循环粟为物料循环提供动力，循环粟的流量按照其所在区域需要的流量控制，循环粟 的数量小于等于吸附培数目。冲洗物流中的惰性吸附组分经后续精觸培或其它分离手段与 其它组分分离后可循环使用。
[0041] 图2与图1大致相同，不同的是冲洗物流有四条，两进两出，其中第二冲洗物流于 抽出液采出位置下游1?3床层注入，第H冲洗物流于脱附剂注入位置下游1?2床层采 出，第四冲洗物流由原料注入位置下游1?2床层采出。
[0042] 图3与图1大致相同，不同的是冲洗物流有四条，四条全部注入吸附培。其中第 二冲洗物流于抽出液采出位置下游1?3床层注入，第H冲洗物流于抽出液采出位置上游 1?2床层注入，第四冲洗物流由抽余液采出位置上游1?2床层注入。
[0043] 下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
[0044] 实例 1
[0045] 用本发明方法吸附分离对二甲苯，模拟移动床各物流由旋转阀控制进出吸附床 层。
[0046] 吸附原料各组分含量：己苯（EB) 12. 52质量％、对二甲苯（PX) 22. 03质量％、间二 甲苯（MX) 49. 86质量％、邻二甲苯（0X) 15. 59质量％。所有物流由旋转阀控制进出吸附培。 使用模拟移动床吸附分离对二甲苯；模拟移动床有24个吸附床层，其中脱附区5个床层、提 纯区9个床层、吸附区7个床层、隔离区3个床层，一个步进时间为85砂，操作温度177C、 操作压力0. 88MPa。吸附剂含95质量％的BaX沸石和5质量％的高岭±。
[0047] 按图2所示设置四条冲洗物流，第一冲洗物流在吸附原料注入位置上游二个床层 注入，组成为95质量％的正己焼和5质量％的甲基戊焼；第二冲洗物流，在抽出液采出位置 下游一个床层注入，组成为脱附剂；第H冲洗物流在脱附剂注入下游一个床层采出；第四 冲洗物流在吸附原料注入位置下游二个床层采出。对某个吸附床层，每次注入冲洗物流，冲 洗物流经过的管线体积为单个吸附床层体积的1. 35%，所用脱附剂为对二己苯。
[0048] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。第 一冲洗物流的冲洗比为140体积％，第二冲洗物流的冲洗比为120体积％，第H冲洗物流的 冲洗比为140体积％，第四冲洗物流的冲洗比为70体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流 冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[004引 对比例1
[0050] 按现有技术吸附分离对二甲苯。
[0051] 将实例1中的第H冲洗物流引至第一冲洗物流位置，即第一冲洗物流组成与第H 冲洗物流组成相同，在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。 [005引 实例2
[0053] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一冲洗物流为环己焼，在一个步 进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0054] 实例 3
[0055] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一物流的冲洗比为260体积％，不 设置第二条冲洗物流，第H冲洗物流的冲洗比为110体积％，第四冲洗物流的冲洗比为120 体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0056] 实例 4
[0057] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一冲洗物流和第二冲洗物流是浓 度为95质量％的正己焼溶液、脱附剂、对二甲苯的混合物，正己焼溶液：脱附剂：对二甲苯 的体积比为5 ;3 ;2 ;第H冲洗物流的冲洗比例改为60体积％，由浓度为95质量％的正己焼 溶液和脱附剂组成，正己焼溶液与脱附剂的体积比为1 ;1，第四冲洗物流的冲洗比为50体 积％。所述浓度为95质量％的正己焼溶液组成为95质量％的正己焼和5质量％的甲基戊 焼。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[005引 实例5
[0059] 用本发明方法吸附分离对二甲苯，模拟移动床各物流由多路开关阀控制进出吸附 床层。
[0060] 吸附原料组成；EB12. 52 质量 ％、PX22. 03 质量 ％、MX49. 86 质量 ％、0X15. 59 质量 ％。 所有物流由开关阀控制进出吸附室，使用模拟移动床吸附分离对二甲苯。模拟移动床有24 个吸附床层，其中脱附区4个床层、提纯区10个床层、吸附区7个床层、隔离区3个床层，一 个步进时间为85砂，操作温度177C、操作压力0. 88MPa。吸附剂与实例1相同。
[0061] 按图3所示设置四条冲洗物流，第一冲洗物流于吸附原料注入位置上游一个床层 注入，为正十六焼；第二冲洗物流于抽出液采出位置下游二个床层注入，为抽出液；第H冲 洗物流在抽出液采出位置上游一个床层注入，为脱附剂，第四冲洗物流位于抽余液采出位 置上游一个床层注入，为吸附原料。对某个吸附床层，每次注入冲洗液，冲洗液经过的管线 体积为单个吸附床层体积的0. 78%，脱附剂为甲苯。
[0062] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。在 一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0063] 对比例2
[0064] 按现有技术吸附分离对二甲苯，将实例5中第一冲洗物流换为抽出液，在一个步 进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0065] 实例 6
[0066] 按实例5的方法吸附分离对二甲苯，不同的是将第二冲洗物流移至抽出液采出位 置下游第H个床层，第H冲洗物流移至抽出液采出位置上游第二个床层，第四冲洗物流移 至抽余液采出位置上游第二个床层。第二冲洗物流、第H冲洗物流和第四冲洗物流均为正 十六焼，第四冲洗物流的冲洗比改为170体积％，在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及 所得PX纯度和收率见表1。
[0067] 实例 7
[0068] 用本发明方法吸附分离间二甲苯，模拟移动床各物流由旋转阀控制进出吸附床 层。
[0069] 吸附原料组成；EB12. 52 质量 ％，PX22. 03 质量 ％，MX49. 86 质量 ％，0X15. 59 质量 ％。 所有物流由旋转阀控制进出吸附培，使用模拟移动床吸附分离间二甲苯。模拟移动床有24 个吸附床层，其中脱附区5个床层、提纯区11个床层、吸附区6个床层、隔离区2个床层，一 个步进时间为85砂，操作温度17CTC、操作压力0. 80MPa。吸附剂含92质量％的NaY沸石 和8质量％的高岭±。
[0070] 设置第一冲洗物流，为正癸焼，在吸附原料注入位置上游一个床层注入；第二冲洗 物流为抽出液，在抽出液采出位置下游第H个床层注入，第H冲洗物流为脱附剂，在抽出液 采出位置上游第二个床层注入，第四冲洗物流在吸附原料注入位置下游第二个床层采出。 对某个吸附床层，每次注入冲洗液，冲洗液经过的管线体积为单个吸附床层体积的1. 20%， 所用脱附剂为甲苯。
[0071] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。第 一冲洗物流的冲洗比为190体积％，第二冲洗物流的冲洗比为60体积％，第H冲洗物流的冲 洗比为110体积％，第四冲洗物流冲洗比为70体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗 比及所得MX纯度和收率见表2。
[0072] 实例 8
[0073] 按实例7的方法吸附分离间二甲苯，不同的是第四冲洗物流的冲洗比为130体 积％，冲洗物流为体积比为3 ;2的正癸焼和吸附原料的混合物。在一个步进时间内，各冲洗 物流冲洗比及所得MX纯度和收率见表2。
[0074] 实例 9
[007引按实例7的方法吸附分离间二甲苯，不同的是只用第一冲洗物流，冲洗比为360体 积％，在一个步进时间内，所得MX纯度和收率见表2。
[0076] 表 1
[0077]
【权利要求】
1. 一种用液相模拟移动床吸附分离c8芳烃的方法，包括将c8芳烃送入液相模拟移动 床装填吸附剂的吸附塔作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽余液从吸 附塔采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附塔含有多个吸附 床层，沿吸附塔内物料流向各进出物料的次序为脱附剂、抽出液、吸附原料和抽余液，其特 征在于向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰 性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于第一冲洗物流为惰性吸附组分与可被吸附 剂吸附的组分的混合物时，其中惰性吸附组分的含量大于50质量％。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于第一冲洗物流在原料注入位置上游1?3 个床层注入。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第一冲洗物流的注入 量为待冲洗管线总体积的1. 〇?3. 0倍。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在第一冲洗物流的上游，抽出液采出位置 下游1?3个床层注入第二冲洗物流。
6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第二冲洗物流的注入 量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
7. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于第二冲洗物流为惰性吸附组分、脱附剂或 抽出液。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在脱附剂注入位置和抽出液采出位置之间 设置第三冲洗物流，第三冲洗物流可注入吸附塔，也可从吸附塔采出。
9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于第三冲洗物流注入吸附塔时，注入位置位 于抽出液采出位置上游1?2个床层；从吸附塔采出时，第三冲洗物流采出位置位于脱附剂 注入位置下游1?2个床层。
10. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第三冲洗物流的注入 量或米出量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
11. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述的第三冲洗物流为惰性吸附组分、脱 附剂或从吸附原料注入位置下游1?2个床层采出的物流。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在吸附原料注入位置和抽余液采出位置 之间设置第四冲洗物流，第四冲洗物流可注入吸附塔，也可从吸附塔采出。
13. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于第四冲洗物流注入吸附塔时，注入位置 位于抽余液采出位置上游1?2个床层，从吸附塔采出时，第四冲洗物流采出位置位于吸附 原料注入位置下游1?2个床层。
14. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第四冲洗物流的注 入量或采出量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
15. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于所述的第四冲洗物流为惰性吸附组分、 吸附原料或从吸附原料注入位置下游1?2个床层采出的物流。
16. 按照权利要求1、7、11或15所述的方法，其特征在于所述的惰性吸附组分为C6? C7的饱和烃或C 1(l?C16的饱和烃。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于被吸附的目的产物为对二甲苯或间二甲苯。
【文档编号】C07C15/08GK104513125SQ201310454604
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】杨彦强, 李旭灿, 王德华, 王勇, 郁灼, 徐向荣, 王辉国, 刘石伟, 马剑锋, 王红超, 杨会荣 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院, 中国石化扬子石油化工有限公司
【专利摘要】一种用液相模拟移动床吸附分离C8芳烃的方法，包括将C8芳烃送入液相模拟移动床装填吸附剂的吸附塔作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽余液从吸附塔采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附塔含有多个吸附床层，沿吸附塔内物料流向各进出物料的次序为脱附剂、抽出液、吸附原料和抽余液，其特征在于向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。该方法可有效提高模拟移动床吸附分离目标产品的收率或处理能力。
【专利说明】-种用液相模拟移动床吸附分离Ce芳炫的方法
【技术领域】
[0001] 本发明为一种用液相模拟移动床吸附分离姪类同分异构体的方法，具体地说，是 一种用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法。
【背景技术】
[0002] 现有技术中，大量专利文献公开了利用模拟移动床吸附分离方法对沸点差极小的 同分异构体或具有不同结构特征的组分进行有效分离的方法。USP2985589、USP320149、 USP3969223、USP4006197、USP4326092等专利中公开了模拟移动床吸附分离设备和方法及 其用于对二甲苯分离、间二甲苯分离、帰姪和正构焼姪分离的方法。
[0003] 典型的模拟移动床吸附分离过程至少包括两股进料，吸附原料（F)和脱附剂（D)， 至少两股出料，抽出液（E)和抽余液（R)。控制物料进出吸附培的设备可W是旋转阀，也可 W是一系列开关阀。模拟移动床吸附分离过程中，有多股物料共用输送管线进出吸附培，对 于进出吸附培某一床层位置的管线而言，会依次通过抽余液（R)、吸附原料（F)、抽出液（E) 和脱附剂（D)。管线中前一次残余的物料会污染流经该管线的物料，对模拟移动床吸附分离 过程造成不利的影响，尤其是当模拟移动床吸附分离过程用于生产高纯度的产品时，管线 中残留的原料会污染抽出液，造成无可挽救的不利影响。
[0004] USP3201491公开了一种提高连续吸附分离产品纯度的方法，用于吸附分离正构和 异构焼姪，对于残留原料污染抽出液的情况提出；在模拟移动床吸附分离过程中，在原料进 口上游输入一股冲洗物流，其中含有可与进料区分的流体，数量不超过从原料进口到流体 分布器出口中流动的流体体积。所述的冲洗流体为从解吸剂进口下游采出的富含解吸剂的 物料、富含吸附组分的从解吸区远端采出的物料、脱附剂或可与进料分离的额外组分，所述 的额外组分可为气体或碳数小于四的低碳焼姪。
[0005] CN94116990. 1公开了一种改进的模拟移动床吸附分离生产对二甲苯的方法。所述 方法是针对床层管线体积不等的装置，对一次冲洗流量做出修改，将一次冲洗流量与各床 层管线体积对应关联，引入体积因子，采用程序控制，对不同床层管线用不同的流量冲洗， 可提高对二甲苯纯度0. 10?0. 20%，提高收率4?6%，或间接增加装置处理能力3?5%。
[0006] USP5750820公开了一种多级冲洗吸附分离方法，为从多组分原料中分离目的产 品的方法，包括将所述原料通过至少一个流体流通管路引入吸附分离设备，用至少一股初 始冲洗介质W足够的量冲洗至少有一个流体流通管路的设备，该介质从第一个来源抽出、 含有至少一种具有一个初始浓度的目的产品组分，该样存留原料就被所述的至少一种初始 介质从所述设备中冲洗；用一股最终冲洗介质W足够的量冲洗所述至少有一个流体流通管 路，该介质从第二个来源抽出、含有至少一种最终浓度的目的产品组分，最终浓度高于初始 浓度，该样存留管路中的初始介质就被最终介质冲洗进入所述设备；从所述设备中采出所 述产品，所述第一个来源与第二个来源不同，并且至少二者中的一个是与吸附分离设备分 离开的。
[0007] USP5972224公开了一种改善模拟移动床产品纯度的方法，所述方法是W合适的流 速，一部分流体持续循环通过连接不同分布培盘分布室的旁路管线，冲洗液的组成与循环 流体的组成相近。目的在于避免外部引入的冲洗物料与吸附培内物料组成差别较大而造成 的对分离过程的干扰。但此方案也会带来问题，即持续有一股物料不经过吸附室，该相当于 是在吸附床层中存在一股沟流，该对于吸附分离过程是不利的。
[0008] 现有技术或已公开的文献中，在避免管线中残留的吸附原料污染抽出液，对管线 进行冲洗的过程中，或将非必须的优先吸附组分引入吸附室，或通过旁路冲洗使吸附床层 中存在一股沟流，降低了模拟移动床吸附分离装置的处理能力或目标产品的收率。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法，该方法可有 效提高模拟移动床吸附分离目标产品的收率或处理能力。
[0010] 本发明提供的用液相模拟移动床吸附分离Cs芳姪的方法，包括将Cs芳姪送入液相 模拟移动床装填吸附剂的吸附培作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽 余液从吸附培采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附培含有 多个吸附床层，沿吸附培内物料流向各进出物料的次序为脱附齐U、抽出液、吸附原料和抽余 液，向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰性 吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。
[0011] 本发明方法采用惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合 物为提纯区床层冲洗液，可提高吸附分离装置的处理能力或提高目标产品的收率。
【专利附图】
【附图说明】
[0012] 图1为本发明使用一股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。
[0013] 图2为本发明使用四股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。
[0014] 图3为本发明使用的四股物流全部注入吸附床的模拟移动床吸附分离示意图。
【具体实施方式】
[0015] 现有技术中，模拟移动床装置的抽出液采出位置和吸附原料注入位置之间的冲洗 物流为脱附剂或目标产品或二者的混合物等被吸附剂优先吸附的组分；由于将非必须的优 先吸附组分引入吸附培，降低了模拟移动床装置的处理能力或目标产品收率。本发明采用 惰性吸附组分为冲洗物流，将其注入吸附原料注入位置与抽出液采出之间的提纯区对吸附 床层进行冲洗，可最大程度地减少非必须的优先吸附组分进入吸附室，提高模拟移动床装 置的处理能力或目标产品收率。
[0016] 本发明中，惰性吸附组分（A)在芳姪存在下基本不被吸附剂吸附，其在吸附剂上相 对于可被吸附剂吸附的组分（B)的选择性系数不大于0. 1，且惰性吸附组分的沸点与吸附 分离系统中的组分，包括吸附原料、脱附剂的沸点均有一定差异，W便可将其通过精觸的方 法与其它组分分离。所述的可被吸附剂吸附的组分为吸附原料、吸附目标产品(可为抽出 液)、脱附剂或上述物质任意比例的混合物。
[0017] 对于特定吸附剂，组分A相对于组分B的选择性系数为：达到吸附平衡时，组分A 和组分B在吸附相的质量浓度之比除W组分A和组分B在液相的质量浓度之比。
[001引本发明所述的惰性吸附组分优选Ce?C,的饱和姪或Cl。?Cie的饱和姪，所述的饱 和姪包括焼姪和环焼姪。如可为正己焼、正庚焼、环己焼，也可W是含有正己焼或正庚焼的 焼姪，其中正己焼或正庚焼的含量大于90质量％、优选大于95质量％，其余为同碳数的异构 焼姪。所述的Cl。?Cie的焼姪优选Cl。?Cie的正构焼姪，如正葵焼、正^^一焼、正十二焼、 正十H焼、正十四焼、正十五焼或正十六焼。
[0019] 本发明所述的第一冲洗物流还可为惰性组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物， 其中惰性吸附组分的含量大于50质量％、优选为大于90质量％。
[0020] 本发明方法吸附分离使用的模拟移动床吸附装置包括一个或多个吸附培，每个吸 附培由流体收集分配器分隔为多个吸附床层，所述流体收集分配器的功能是：将来自上一 床层的物料重新分布到下一床层，将外部引入的物料与来自上一床层的物料混合均匀，将 来自上一床层的物料中的一部分引出吸附培。流体收集分配器允许液体通过并拦截吸附剂 颗粒逸出吸附剂床层。从外部引入的物料至某一床层，和从上一床层引出吸附培的物料都 通过一根与该床层流体收集分布器相连的管线进入和引出吸附床层。
[0021] 本发明进出吸附培的物料至少包括吸附原料（F)、脱附剂（D)、抽出液（E)、抽余液 (R)和第一冲洗物流（C)。原料为包含吸附分离提纯目的产品的至少两种或更多组分的混 合物，原料中各组分在吸附剂上的吸附选择性不同，吸附剂对目的产品有更高的吸附选择 性，所用脱附剂与原料沸点应有较大差异，可与吸附原料中的组分分离，所用惰性吸附组分 与目标产品和脱附剂易于分离。抽出液、抽余液分别用精觸培或其它方式将脱附剂和惰性 吸附组分分离出来循环使用。
[0022] 在吸附培中，沿吸附培内物料流向分成脱附区、提纯区、吸附区和隔离区。脱附剂 注入和抽出液采出之间的吸附剂床层为脱附区，抽出液采出和吸附原料注入之间的吸附剂 床层为提纯区，吸附原料注入和抽余液采出之间的吸附剂床层为吸附区，抽余液采出和脱 附剂注入之间的吸附剂床层为隔离区。模拟移动床层数为5?30个、优选12?24个。通 常采用两个吸附室共24个床层，其中脱附区3?6个床层，提纯区7?12个床层，吸附区 5?9个床层，隔离区1?4个床层。
[0023] 沿吸附培内物料流向，各进出物料的次序为脱附剂（D)、抽出液（E)、第一冲洗物 流（C)、吸附原料（F)和抽余液（R)，吸附培内物料循环构成一个首尾相接的封闭循环。每间 隔特定的时间，即一个步进时间，各股进出物料的位置均下移一个吸附床层。对于每个吸附 床层，进出物料的顺序是抽余液（R)、吸附原料（F)、第一冲洗物流（C)、抽出液（E)和脱附剂 (D)，周而复始。各物料进出的间隔时间不同，视各相邻进出物料间隔的吸附床层数而定，即 同一吸附剂床层两个相邻进出物料相隔的步进时间数与吸附培对应的两个相邻进出物料 相隔的床层数相等。如脱附剂注入和抽出液采出之间的吸附剂床层为脱附区，脱附区的床 层数为5个，则对某一吸附床层，在该吸附床层采出抽出液后，间隔5个步进时间，脱附剂注 入该床层。
[0024] 本发明所述第一冲洗物流优选在原料注入位置上游1?3个床层、更优选1?2 个床层注入，用于冲洗管线中残留的吸附原料，避免污染将要采出的抽出液。
[00巧]在一个步进时间内，第一冲洗物流的注入量为待冲洗管线总体积的1. 0?3. 0倍、 优选1. 2?2. 5倍。
[002引在本发明中，将一个步进时间内，冲洗物流用量与待冲洗管线总体积的比称为冲 洗比，可用倍数和百分数表示。
[0027] 优选地，在第一冲洗物流的上游，抽出液采出位置下游1?3个床层注入第二冲洗 物流。在一个步进时间内，第二冲洗物流的注入量为待冲洗管线总体积的0. 5?2. 0倍、优 选0. 6?1. 5倍。在上述冲洗物流注入位置冲洗管线，到吸附培内的物流为被残留吸附原 料轻微污染的惰性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附组分的混合物。按照所述的冲洗量 冲洗可避免吸附原料对待采出的抽出液的污染，或将污染降到最低。第二冲洗物流可为惰 性吸附组分、脱附剂或抽出液。
[0028] 更优选地，在脱附剂注入位置和抽出液采出位置之间设置第H冲洗物流，第H冲 洗物流可注入吸附培，也可从吸附培采出。
[0029] 当第H冲洗物流注入吸附培时，注入位置位于抽出液采出位置上游1?2个床层； 当第H冲洗物流从吸附培采出时，第H冲洗物流采出位置位于脱附剂注入位置下游1?2 个床层。
[0030] 在一个步进时间内，第H冲洗物流的注入量或采出量为待冲洗管线总体积的 0. 5?2. 0倍、优选0. 6?1. 5倍。第H冲洗物流可为惰性吸附组分、脱附剂或从吸附原料 注入位置下游1?2个床层采出的物流。
[0031] 本发明在吸附原料注入位置和抽余液采出位置之间还可设置第四冲洗物流，第四 冲洗物流可注入吸附室，也可从吸附室采出。
[0032] 当第四冲洗物流注入吸附室时，注入位置位于抽余液采出位置上游1?2个床层， 当第四冲洗物流从吸附室采出时，第四冲洗物流采出位置位于吸附原料注入位置下游1? 2个床层。
[0033] 在一个步进时间内，第四冲洗物流的注入量或采出量为待冲洗管线总体积的 0. 5?2. 0倍、优选0. 5?1. 7倍。
[0034] 第四冲洗物流可为惰性吸附组分、吸附原料或从吸附原料注入位置下游1?2个 床层采出的物流。
[00巧]本发明所述的冲洗物流位于某种物料进出位置的上、下游是相对于吸附培中该种 物料进出位置的床层而言，沿吸附培内物料流动方向为其下游，相反为上游。
[0036] 本发明适用于Cs芳姪仁甲苯和己苯)的吸附分离，被吸附分离的目标产品为对二 甲苯或间二甲苯。
[0037] 本发明方法用于从Cs芳姪中吸附分离对二甲苯（PX)时，脱附剂优选对二己苯 (PDEB)或甲苯（TB)，吸附剂活性组分优选顿或/和钟交换的八面沸石，更优选BaX或BaKX 沸石，粘结剂优选高岭±。吸附剂中活性组分含量优选85?95质量％，粘结剂含量优选5? 15质量％。
[003引本发明方法用于从Cs芳姪中吸附分离间二甲苯（MX)时，脱附剂优选甲苯，吸附剂 活性组分优选碱金属离子交换的八面沸石，更优选NaY沸石，粘结剂优选高岭±。吸附剂中 活性组分含量优选85?95质量％，粘结剂含量优选5?15质量％。
[0039] 下面通过【专利附图】
【附图说明】本发明。
[0040] 图1为本发明方法用一股冲洗物流的模拟移动床吸附分离示意图。图1中，模拟 移动床吸附分离过程共有5条物流进出吸附室，沿吸附培内物料流向，各进出物料的次序 为脱附剂（D)、抽出液（E)、第一冲洗物流（C)、吸附原料（F)和抽余液（R)，其中第一冲洗物 流为惰性吸附组分或其与目标产品和脱附剂的混合物，第一冲洗物流优选在原料注入位置 上游1?3个床层注入。脱附剂注入位置与抽出液采出位置之间的脱附区有5个吸附床层， 抽出液采出与吸附原料注入之间的提纯区有9个吸附床层，吸附原料注入与抽出液采出之 间的吸附区有7个吸附床层，抽余液采出与脱附剂注入之间的隔离区有3个吸附床层。每 间隔特定的时间，即一个步进时间，各股进出物料的位置均沿吸附培内物料流向下移动一 个吸附床层。一个步进时间优选45?200砂。吸附培内物料循环构成一个首尾相接的闭 环，由循环粟为物料循环提供动力，循环粟的流量按照其所在区域需要的流量控制，循环粟 的数量小于等于吸附培数目。冲洗物流中的惰性吸附组分经后续精觸培或其它分离手段与 其它组分分离后可循环使用。
[0041] 图2与图1大致相同，不同的是冲洗物流有四条，两进两出，其中第二冲洗物流于 抽出液采出位置下游1?3床层注入，第H冲洗物流于脱附剂注入位置下游1?2床层采 出，第四冲洗物流由原料注入位置下游1?2床层采出。
[0042] 图3与图1大致相同，不同的是冲洗物流有四条，四条全部注入吸附培。其中第 二冲洗物流于抽出液采出位置下游1?3床层注入，第H冲洗物流于抽出液采出位置上游 1?2床层注入，第四冲洗物流由抽余液采出位置上游1?2床层注入。
[0043] 下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。
[0044] 实例 1
[0045] 用本发明方法吸附分离对二甲苯，模拟移动床各物流由旋转阀控制进出吸附床 层。
[0046] 吸附原料各组分含量：己苯（EB) 12. 52质量％、对二甲苯（PX) 22. 03质量％、间二 甲苯（MX) 49. 86质量％、邻二甲苯（0X) 15. 59质量％。所有物流由旋转阀控制进出吸附培。 使用模拟移动床吸附分离对二甲苯；模拟移动床有24个吸附床层，其中脱附区5个床层、提 纯区9个床层、吸附区7个床层、隔离区3个床层，一个步进时间为85砂，操作温度177C、 操作压力0. 88MPa。吸附剂含95质量％的BaX沸石和5质量％的高岭±。
[0047] 按图2所示设置四条冲洗物流，第一冲洗物流在吸附原料注入位置上游二个床层 注入，组成为95质量％的正己焼和5质量％的甲基戊焼；第二冲洗物流，在抽出液采出位置 下游一个床层注入，组成为脱附剂；第H冲洗物流在脱附剂注入下游一个床层采出；第四 冲洗物流在吸附原料注入位置下游二个床层采出。对某个吸附床层，每次注入冲洗物流，冲 洗物流经过的管线体积为单个吸附床层体积的1. 35%，所用脱附剂为对二己苯。
[0048] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。第 一冲洗物流的冲洗比为140体积％，第二冲洗物流的冲洗比为120体积％，第H冲洗物流的 冲洗比为140体积％，第四冲洗物流的冲洗比为70体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流 冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[004引 对比例1
[0050] 按现有技术吸附分离对二甲苯。
[0051] 将实例1中的第H冲洗物流引至第一冲洗物流位置，即第一冲洗物流组成与第H 冲洗物流组成相同，在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。 [005引 实例2
[0053] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一冲洗物流为环己焼，在一个步 进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0054] 实例 3
[0055] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一物流的冲洗比为260体积％，不 设置第二条冲洗物流，第H冲洗物流的冲洗比为110体积％，第四冲洗物流的冲洗比为120 体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0056] 实例 4
[0057] 按实例1的方法吸附分离对二甲苯，不同的是第一冲洗物流和第二冲洗物流是浓 度为95质量％的正己焼溶液、脱附剂、对二甲苯的混合物，正己焼溶液：脱附剂：对二甲苯 的体积比为5 ;3 ;2 ;第H冲洗物流的冲洗比例改为60体积％，由浓度为95质量％的正己焼 溶液和脱附剂组成，正己焼溶液与脱附剂的体积比为1 ;1，第四冲洗物流的冲洗比为50体 积％。所述浓度为95质量％的正己焼溶液组成为95质量％的正己焼和5质量％的甲基戊 焼。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[005引 实例5
[0059] 用本发明方法吸附分离对二甲苯，模拟移动床各物流由多路开关阀控制进出吸附 床层。
[0060] 吸附原料组成；EB12. 52 质量 ％、PX22. 03 质量 ％、MX49. 86 质量 ％、0X15. 59 质量 ％。 所有物流由开关阀控制进出吸附室，使用模拟移动床吸附分离对二甲苯。模拟移动床有24 个吸附床层，其中脱附区4个床层、提纯区10个床层、吸附区7个床层、隔离区3个床层，一 个步进时间为85砂，操作温度177C、操作压力0. 88MPa。吸附剂与实例1相同。
[0061] 按图3所示设置四条冲洗物流，第一冲洗物流于吸附原料注入位置上游一个床层 注入，为正十六焼；第二冲洗物流于抽出液采出位置下游二个床层注入，为抽出液；第H冲 洗物流在抽出液采出位置上游一个床层注入，为脱附剂，第四冲洗物流位于抽余液采出位 置上游一个床层注入，为吸附原料。对某个吸附床层，每次注入冲洗液，冲洗液经过的管线 体积为单个吸附床层体积的0. 78%，脱附剂为甲苯。
[0062] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。在 一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0063] 对比例2
[0064] 按现有技术吸附分离对二甲苯，将实例5中第一冲洗物流换为抽出液，在一个步 进时间内，各冲洗物流冲洗比及所得PX纯度和收率见表1。
[0065] 实例 6
[0066] 按实例5的方法吸附分离对二甲苯，不同的是将第二冲洗物流移至抽出液采出位 置下游第H个床层，第H冲洗物流移至抽出液采出位置上游第二个床层，第四冲洗物流移 至抽余液采出位置上游第二个床层。第二冲洗物流、第H冲洗物流和第四冲洗物流均为正 十六焼，第四冲洗物流的冲洗比改为170体积％，在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗比及 所得PX纯度和收率见表1。
[0067] 实例 7
[0068] 用本发明方法吸附分离间二甲苯，模拟移动床各物流由旋转阀控制进出吸附床 层。
[0069] 吸附原料组成；EB12. 52 质量 ％，PX22. 03 质量 ％，MX49. 86 质量 ％，0X15. 59 质量 ％。 所有物流由旋转阀控制进出吸附培，使用模拟移动床吸附分离间二甲苯。模拟移动床有24 个吸附床层，其中脱附区5个床层、提纯区11个床层、吸附区6个床层、隔离区2个床层，一 个步进时间为85砂，操作温度17CTC、操作压力0. 80MPa。吸附剂含92质量％的NaY沸石 和8质量％的高岭±。
[0070] 设置第一冲洗物流，为正癸焼，在吸附原料注入位置上游一个床层注入；第二冲洗 物流为抽出液，在抽出液采出位置下游第H个床层注入，第H冲洗物流为脱附剂，在抽出液 采出位置上游第二个床层注入，第四冲洗物流在吸附原料注入位置下游第二个床层采出。 对某个吸附床层，每次注入冲洗液，冲洗液经过的管线体积为单个吸附床层体积的1. 20%， 所用脱附剂为甲苯。
[0071] 对每个吸附剂床层，按照物料流动方向，进出该吸附床的物流依次为；抽余液、第 四冲洗物流、吸附原料、第一冲洗物流、第二冲洗物流、抽出液、第H冲洗物流和脱附剂。第 一冲洗物流的冲洗比为190体积％，第二冲洗物流的冲洗比为60体积％，第H冲洗物流的冲 洗比为110体积％，第四冲洗物流冲洗比为70体积％。在一个步进时间内，各冲洗物流冲洗 比及所得MX纯度和收率见表2。
[0072] 实例 8
[0073] 按实例7的方法吸附分离间二甲苯，不同的是第四冲洗物流的冲洗比为130体 积％，冲洗物流为体积比为3 ;2的正癸焼和吸附原料的混合物。在一个步进时间内，各冲洗 物流冲洗比及所得MX纯度和收率见表2。
[0074] 实例 9
[007引按实例7的方法吸附分离间二甲苯，不同的是只用第一冲洗物流，冲洗比为360体 积％，在一个步进时间内，所得MX纯度和收率见表2。
[0076] 表 1
[0077]
【权利要求】
1. 一种用液相模拟移动床吸附分离c8芳烃的方法，包括将c8芳烃送入液相模拟移动 床装填吸附剂的吸附塔作为吸附原料，其中的目的产物被吸附，其它组分作为抽余液从吸 附塔采出，注入脱附剂使被吸附的目的产物脱附，得到抽出液，所述的吸附塔含有多个吸附 床层，沿吸附塔内物料流向各进出物料的次序为脱附剂、抽出液、吸附原料和抽余液，其特 征在于向抽出液采出和吸附原料注入之间的提纯区注入第一冲洗物流，第一冲洗物流为惰 性吸附组分或惰性吸附组分与可被吸附剂吸附的组分的混合物。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于第一冲洗物流为惰性吸附组分与可被吸附 剂吸附的组分的混合物时，其中惰性吸附组分的含量大于50质量％。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于第一冲洗物流在原料注入位置上游1?3 个床层注入。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第一冲洗物流的注入 量为待冲洗管线总体积的1. 〇?3. 0倍。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在第一冲洗物流的上游，抽出液采出位置 下游1?3个床层注入第二冲洗物流。
6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第二冲洗物流的注入 量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
7. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于第二冲洗物流为惰性吸附组分、脱附剂或 抽出液。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在脱附剂注入位置和抽出液采出位置之间 设置第三冲洗物流，第三冲洗物流可注入吸附塔，也可从吸附塔采出。
9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于第三冲洗物流注入吸附塔时，注入位置位 于抽出液采出位置上游1?2个床层；从吸附塔采出时，第三冲洗物流采出位置位于脱附剂 注入位置下游1?2个床层。
10. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第三冲洗物流的注入 量或米出量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
11. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于所述的第三冲洗物流为惰性吸附组分、脱 附剂或从吸附原料注入位置下游1?2个床层采出的物流。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于在吸附原料注入位置和抽余液采出位置 之间设置第四冲洗物流，第四冲洗物流可注入吸附塔，也可从吸附塔采出。
13. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于第四冲洗物流注入吸附塔时，注入位置 位于抽余液采出位置上游1?2个床层，从吸附塔采出时，第四冲洗物流采出位置位于吸附 原料注入位置下游1?2个床层。
14. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于在一个步进时间内，第四冲洗物流的注 入量或采出量为待冲洗管线总体积的〇. 5?2. 0倍。
15. 按照权利要求12所述的方法，其特征在于所述的第四冲洗物流为惰性吸附组分、 吸附原料或从吸附原料注入位置下游1?2个床层采出的物流。
16. 按照权利要求1、7、11或15所述的方法，其特征在于所述的惰性吸附组分为C6? C7的饱和烃或C 1(l?C16的饱和烃。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于被吸附的目的产物为对二甲苯或间二甲苯。
【文档编号】C07C15/08GK104513125SQ201310454604
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】杨彦强, 李旭灿, 王德华, 王勇, 郁灼, 徐向荣, 王辉国, 刘石伟, 马剑锋, 王红超, 杨会荣 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院, 中国石化扬子石油化工有限公司
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