(e)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的精制方法
【专利摘要】本发明提供从包含不优选的有机物的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(OF-1233E)中高效地减少该有机物，得到高纯度的(E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。本发明的OF-1233E的精制方法的特征在于，包括使包含选自HCFC-142异构体、HCFC-244fa、HFC-245fa、OF-1234E、OF-1234Z以及OF-1233Z中的至少一种有机物和OF-1233E的组合物与固体吸附剂接触的工序。
【专利说明】(E) -1-氯-3, 3, 3-三氟丙稀的精制方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及（E)-1-氯_3, 3, 3-二氟丙烯（反式-1-氯_3, 3, 3-二氟丙烯。以下 有时称为"0F-1233E"、" 1233E"）的精制方法。
【背景技术】
[0002] 氟烯烃1233E是作为工作流体、发泡剂、溶剂、医药农药中间体有用的化合物。作 为1233E的制造方法，公开了在气相中使1，1，1，3, 3-五氯丙烷（HCC-240fa)与氟化氢反应 而得到1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的方法（专利文献1)、在无催化剂下使HCC-240fa与氟化 氢反应而得到1，1，1-二氟-3-氯_2_丙烧（1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯）的方法（专利文献 2)。专利文献3中公开了在路易斯酸催化剂或路易斯酸催化剂的混合物的存在下、在低于 150°C的温度下在液相中使HCC-240fa在反应容器中反应，连续地取出反应容器中生成的 氯化氢以及1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯以及分离由前工序得到的1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的方 法。
[0003] 此外，1233E通常以与顺式体的混合物的方式而得到，因此专利文献4中公开了将 顺式体（1233Z)变换为反式体（1233E)的方法，专利文献5中公开了通过使1，1，1，3, 3-五 氟丙烷（HFC-245fa)与氯化氢在催化剂上接触从而得到1233E的方法。
[0004] 另一方面，已知沸石、氧化铝等固体吸附剂可以减少氟化烃、氟化不饱和烃中含有 的氟化氢、醇（专利文献6、专利文献7)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平9-183740号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开平11-180908号公报
[0009] 专利文献 3 :TO05/014512A1
[0010] 专利文献4 :美国专利申请公开第2010/0152504号
[0011] 专利文献5 :日本特开2010-064990号公报
[0012] 专利文献6 :日本特开2002-047218号公报
[0013] 专利文献7 :日本特开2000-229894号公报
[0014] 专利文献 8 :W000/029361A1
【发明内容】
[0015] 发明要解决的问是页
[0016] 将1233E用作工作流体、发泡剂、溶剂、医药农药中间体时，要求高纯度制品。 1233E包含双键，因此为与以往的CFC(氯氟烃）、HCFC (氢氯氟烃）、HFC (氢氟烃）相比大 气寿命短、对地球温暖化、臭氧层破坏等环境的影响少的化合物。因此，不优选不具有多重 键的HFC类的混入。特别是，包含氯原子与氟原子两者的饱和化合物的HCFC类不仅是地球 温暖化还是臭氧层破坏的原因物质，因此是特别不优选的杂质。此外，除1233E以外的烯烃 类的反应性高，因此不优选。
[0017] 然而，使用专利文献1?5中记载的反应时，1233E以下述形式得到：与作为异 构体的（Z) -1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯（顺式-1-氯-3, 3, 3-二氟丙烯。以下有时称为 "0卩-12332"、"12332"）、过度氟化了的1，1，1，3,3-五氟丙烷（以下，有时称为"册(：-245€ &"、 "245^1")、1-氯-1，3,3,3-四氟丙烷（以下，有时称为"!0^-244^1"、"244^1")、由(： 2!13(^2 的分子式表示的饱和化合物（以下，有时称为"HCFC-142异构体"、"142")、（E)-l，3, 3, 3-四 氟丙烷（以下，有时称为"0F-1234E"、"1234E"）、（Z)-l，3,3,3-四氟丙烷（以下，有时称为 "0F-1234Z"、"1234Z"）等有机物的反应混合物的方式而得到。作为142异构体的例子，可 以列举出 CHF2CH2C1 (35°C )、CH3CC12F(-9°C )、CH2FCHC1F、CH2C1CHC1F。
[0018] 为了由前述反应混合物得到高纯度的1233E，通常利用蒸馏是简便的，但除1233E 以外的这些有机物与1233E的沸点近似，因此使蒸馏收率降低（参照方案1)。特别是，已知 245fa与1233E共沸（参照专利文献8)，蒸馏分离是无效的。
[0019] 方案 1
[0020]
【权利要求】
1. 一种0F-1233E的精制方法，其包括使包含选自由HCFC-142异构体、HCFC-244fa、 HFC-245fa、0F-1234E、0F-1234Z以及0F-1233Z组成的组中的至少一种有机物和0F-1233E 的组合物与固体吸附剂接触的工序。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使包含HFC-245fa以及0F-1233E的组合 物与固体吸附剂接触。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，固体吸附剂为沸石。
4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述沸石为X型沸石。
5. -种固液不均匀混合物，其是包含选自由HCFC-142异构体、HCFC-244fa、 HFC-245fa、0F-1234E、0F-1234Z以及0F1233Z组成的组中的至少一种有机物和0F-1233E 的组合物与固体吸附剂的固液不均匀混合物，用于权利要求1?4中任一项所述的精制方 法。
【文档编号】C07C17/389GK104093687SQ201380007852
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2013年1月24日 优先权日:2012年2月2日
【发明者】井村英明, 高田直门, 冈本正宗 申请人:中央硝子株式会社