一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物及其制备方法和应用，该多孔铜配合物具有(3，6)双节点三维拓扑网络结构，化学表达式为[Cu(L)]·DMAc·H2O(L为5-异烟酰胺吡啶基异钛酸根离子)；制备方法是将5-异烟酰胺吡啶基异钛酸和铜盐通过溶剂热反应制备得到，经洗涤，烘干后，即得到结构稳定的新型多孔铜配合物；该制备方法过程简单、操作方便，产率高；制备得到的5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物对苯甲醛和丙二腈之间的Knovevenagel缩合反应具有催化作用，且催化选择性好、催化活性高，催化剂可以有效回收并重复使用。
【专利说明】一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物及其制备方法和应用，属于多孔层柱状材料的【技术领域】，。
【背景技术】
[0002]多孔MOFs材料融合了有机化合物的结构可设计、裁剪性以及无机物易功能化的特点，与传统多孔材料如沸石、碳纳米管、活性炭相比，最显著的优势在于通过修饰有机配体可以对孔道表面性质等进行调控，达到增加对特定反应的选择性作用的目的。MOF所具有的将明确定义的分子建筑模块组装进微孔骨架的能力，特别适合将具有催化活性的有机金属均匀分散地固载在其开放的孔道中，使其发挥出高效催化和易从反应体系中分离的双重优点。有报道，将1，3，5-苯三羧酸三[N-(4-吡啶基)酰胺或2-氨基苯甲酸制成的一种新型的配合物材料对部分非均相Knovevenagel缩合催化表现出一定的催化活性,但前者催化反应时间长达12小时，后者催化效率也低于70%。
【发明内容】
[0003]本发明的一个目的是在于提供一种结构稳定，对苯甲醛和丙二腈之间的Knovevenagel缩合反应具有高选择性和高催化活性的5_异烟酰胺吡唳基异钛酸多孔铜配合物。
[0004]本发明的另一个目的是在于提供一种操作简单、方便，高产率合成所述5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物的方法，该方法可重现性好，能满足工业化生产。
[0005]本发明的第三个目的是在于提供所5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物在催化Knovevenagel缩合反应上的应用，该配合物用于催化苯甲醒和丙二腈之间的Knovevenagel缩合反应,具有选择性好、催化效率高，催化性能稳定，催化剂可回收并重复使用的特点。
[0006]本发明提供了一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物，该配合物具有(3，6)双节点三维拓扑网络结构，化学表达式如式I所示:
[0007][Cu (L) ].DMAc.H2O
[0008]式I
[0009]其中，
[0010]L为具有式2所示结构的阴离子配体；
[0011]
【权利要求】
1.一种5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物，其特征在于，具有(3，6)双节点三维拓扑网络结构，化学表达式如式I所示:
[Cu (L) ].DMAc.H2O 式I 其中， L为具有式2所示结构的阴离子配体；
所述配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2/C,晶胞参数为《- 13.882(2) A, 1> - 13-365(3)A, C= 14.209(2) A, α = 90。，β = 112.046(2) ° , Y = 90° , V-2443.5(7)
2.如权利要求1所述的5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物，其特征在于，所述的5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物呈三维层柱状网络结构:Cu离子为五配位的四方锥配位环境，5-异烟酰胺吡啶基异钛酸阴离子配体连接Cu离子形成三维层柱状网络结构，网络结构中具有长方形的孔道，DMAc和水分子通过氢键固定在所述孔道中。
3.权利要求1或2所述的5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物的制备方法，其特征在于，将5-异烟酰胺吡啶基异钛酸和铜盐按摩尔比I~2: I~2溶于DMAc中得到混合溶液，所述混合液在110~130°C的温度环境下进行溶剂热反应，反应完成后，自然冷却析晶，晶体经洗涤干燥后，即得。
4.权利要求3所述的制备方法，其特征在于，溶剂热反应时间为60~90h。
5.权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的铜盐为高氯酸铜和/或氯化铜。
6.权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述混合液从室温以每小时5~15°C的升温速率升高到I1~130°C进行溶剂热反应。
7.权利要求1或2所述的5-异烟酰胺吡啶基异钛酸多孔铜配合物的应用，其特征在于，作为催化剂应用于催化苯甲醒和丙二腈之间的Knovevenagel缩合反应。
【文档编号】C07C253/30GK104072525SQ201410335800
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日
【发明者】陈满生, 许金生, 张春华, 邓奕芳, 易正戟, 聂雪, 崔莺 申请人:衡阳师范学院