一种苯乙烯环状碳酸酯的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种苯乙烯环状碳酸酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：将扁桃酸溶于溶剂中，然后加入酸催化剂混合，得到扁桃酸甲酯；将扁桃酸甲酯再次溶于溶剂中，和硼氢化钠混合，得到1-苯基-1,2-乙二醇；将1-苯基-1,2-乙二醇溶于碳酸二乙酯中，然后加入碱催化剂混合，得到苯乙烯环状碳酸酯。本方法还能用于制备手性苯乙烯环状碳酸酯。本发明中包含的技术路线具有反应条件温和、反应过程易于操作、后处理简便、产物易分离等优点。
【专利说明】一种苯乙烯环状碳酸酯的制备方法
【技术领域】
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[0001]本发明涉及一种苯乙烯环状碳酸酯的制备方法，属于化学中间体制备工艺【技术领域】。
【背景技术】
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[0002]环状碳酸酯用途广泛，可用作溶剂(如脱碳溶剂)和高能电池及电容器的优良介质，用于生产脱漆剂和可生物降解包装材料等产品，还可望用于生产新型、高效的抗震剂等。苯乙烯环状碳酸酯(式4)是有机环状碳酸酯中重要的“绿色化学品”，它具有较高的沸点，是清洁的极性非质子溶剂，具有很大的应用价值和市场潜力。目前，工业上一般应用由CO2环加成环氧化物或者由烯烃直接氧化碳酰化等方法制备，但这些方法不能用来高效的制备环状碳酸酯，特别是无法制备具有手性的R-苯乙烯环状碳酸酯(式8)。
[0003]
【权利要求】
1.一种苯乙烯环状碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤: a将扁桃酸溶于溶剂中，然后加入酸催化剂混合，得到扁桃酸甲酯； b将扁桃酸甲酯再次溶于溶剂中，和硼氢化钠混合，得到1-苯基-1，2-乙二醇；c将1-苯基-1，2-乙二醇溶于碳酸二乙酯中，然后加入碱催化剂混合，得到苯乙烯环状碳酸酯。
2.—种(R)-苯乙烯环状碳酸酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤: a将D-扁桃酸溶于溶剂中，然后加入酸催化剂混合，得到D-扁桃酸甲酯； b将D-扁桃酸甲酯再次溶于溶剂中，和硼氢化钠混合，得到(R)-1-苯基-1，2-乙二醇；c将(R)-1-苯基-1，2-乙二醇溶于碳酸二乙酯中，然后加入碱催化剂混合，得到(R)-苯乙烯环状碳酸酯。
3.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤a中，混合温度为25℃ -80℃。
4.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤a中，酸催化剂为浓 硫酸。
5.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤a和b中，溶剂为甲醇。
6.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤c中，混合温度为100℃ -140℃。
7.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤c中，碱催化剂为碳酸钾。
8.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤a具体包括:扁桃酸溶于无水甲醇，再加入浓硫酸，混合后的甲醇溶液在温度为65°C时回流2h ;将反应体系冷却至室温后，蒸出溶剂，加入乙酸乙酯，用水洗涤，接着用饱和NaHCO3溶液洗涤有机相；将有机相溶液用无水硫酸钠干燥；浓缩得到粗产物扁桃酸甲酯。
9.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤b具体包括:将扁桃酸甲酯溶于无水甲醇，在O °C下分批加入NaBH4,在该温度下反应Ih后，升温至室温，半小时后TLC检测反应结束；蒸出溶剂，得到大量白色固体，加入少量水，向体系分批倒入IN HCl,直到白色固体溶解，反应体系呈酸性，继续搅拌I小时至澄清；乙酸乙酯萃取3次，TLC检测水相基本没有产物；合并有机相，干燥，浓缩就得到1-苯基-1，2乙二醇。
10.如权利要求1或2所述的任意一种制备方法，其特征在于，步骤C具体包括:室温下，1-苯基-1，2-乙二醇溶于碳酸二乙酯，加入无水碳酸钾，搅拌10分钟，放入已经预先加热至133°C的油浴中，反应瓶上连接一个普通蒸馏装置，将反应产生的乙醇直接蒸出反应体系；反应约I小时后，几乎没有乙醇蒸出，TLC检测原料完全消失；撤去蒸馏装置，反应体系冷却至室温，减压蒸出碳酸二乙酯，在残留物中加入水，二氯甲烷萃取，合并有机相，并用无水硫酸钠干燥；将干燥后的有机相浓缩，得到的粗产品经过重结晶得到产物。
【文档编号】C07D317/36GK104130237SQ201410335628
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日
【发明者】齐陈泽, 杨震 申请人:绍兴文理学院