制备聚亚烷基碳酸酯的方法

文档序号:3620281阅读:216来源:国知局
专利名称:制备聚亚烷基碳酸酯的方法
制备聚亚烷基碳酸酯的方法本发明涉及一种制备聚亚烷基碳酸酯且同时改进聚亚烷基碳酸酯的提纯的方法,以及涉及提纯方法,还涉及单体或聚合的羧酸或者酸性离子交换剂在提纯聚亚烷基碳酸酯中的用途。聚亚烷基碳酸酯、例如聚亚丙基碳酸酯是通过二氧化碳和氧化烯例如氧化丙烯的交替共聚反应获得的。为此目的,使用许多不同的均相和多相催化剂。所用的多相催化剂尤其包括戊二酸锌。W003/029325描述了制备脂族聚碳酸酯的方法。这里可以使用的化合物,与多金属氰化物一起,可以是羧酸锌,尤其是戊二酸锌或己二酸锌。在制备脂族聚碳酸酯之后,将所得的反应混合物倒入已经用浓盐酸酸化的甲醇中。聚合物沉淀出来,并且过滤和干燥过夜。用锌催化制备的商购聚亚烷基碳酸酯(PPC)是未提纯的产物。这些物质具有乳状浑浊度,并且仍然含有大量的来自催化剂的锌,例如O. 3-1. 2gZn/100g聚合物。当盐酸用于反应产物的后处理时,可能出现酸催化的解聚,并且这可以是不需要的。此外,盐酸的使用导致痕量的氯被引入所得的聚亚烷基碳酸酯。本发明的目的是提供一种改进的在作为催化剂的C4_8_链烷二羧酸锌盐存在下制备聚亚丙基碳酸酯的方法,其中所得的反应混合物按照简单的方式后处理,并且可以脱除催化剂残余物。优选的目的是不出现解聚,并且能以高纯度获得聚亚烷基碳酸酯。本发明的目的是通过一种制备聚亚烷基碳酸酯的方法实现的,其中使二氧化碳与至少一种具有通式(I)的环氧化物在作为催化剂的c4_8-链烷二羧酸的锌盐的存在下聚合,
权利要求
1.一种制备聚亚烷基碳酸酯的方法,其中使二氧化碳与至少一种具有通式(I)的环氧化物在作为催化剂的c4_8-链烷二羧酸的锌盐的存在下聚合,
2.权利要求I的方法,其中C4_8-链烷二羧酸的锌盐是戊二酸锌或己二酸锌。
3.权利要求I或2的方法,其中羧酸中的羧基和羟基的总数是至少2。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中羧酸的结构含有至少一个羟基或至少一个氮原子。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中羧酸具有至少4个碳原子。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中羧酸是选自乙酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸、马来酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、抗坏血酸,聚羧酸,或它们的混合物。
7.权利要求1-6中任一项的方法,其中羧酸的量是5-80重量%,基于聚亚烷基碳酸酯计。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中有机溶剂是酯。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其中聚亚烷基碳酸酯与羧酸酐在羧酸或酸性离子交换剂的混合之前反应。
10.权利要求9的方法,其中羧酸酐的量是O.5-25重量%,基于聚亚烷基碳酸酯计。
11.羧酸或酸性离子交换剂在提纯聚亚烷基碳酸酯中的用途。
12.一种提纯含有C4_8-链烷二羧酸的锌盐的聚亚烷基碳酸酯的方法,包括进行按照权利要求1-8中任一项所述的提纯步骤。
全文摘要
本发明涉及制备聚亚烷基碳酸酯的方法,其中使二氧化碳与至少一种具有通式(I)的环氧化物在作为催化剂的C4-8-链烷二羧酸的锌盐的存在下聚合,其中R各自独立地是H、卤素、NO2、CN、COOR’或可以被取代的C1-20烃基,其中R基团中的一个也可以是OH,并且其中两个基团R可以一起形成C3-5亚烷基,R’可以是H或可以被取代的C1-20烃基,其中在反应之后获得的反应混合物与羧酸或酸性离子交换剂和与能溶解聚亚烷基碳酸酯的水不混溶性有机溶剂混合,并且用水洗涤有机相,并且任选地从有机相获得聚亚烷基碳酸酯。
文档编号C08G64/40GK102884103SQ201180022090
公开日2013年1月16日 申请日期2011年3月2日 优先权日2010年3月5日
发明者T·H·施泰克, A·K·奥特, H-H·格尔茨 申请人:巴斯夫欧洲公司
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