专利名称：基于乙烯的聚合物组合物的制作方法
基于乙烯的聚合物组合物相关申请的交叉引用本申请要求2010年3月2日提交的美国非临时专利申请12/716，004的优先权，其公开内容针对美国实践的目的通过参考并入本申请。
背景技术：
近些年存在多种聚合的聚乙烯聚合物，包括使用高压自由基化学制备的那些(LDPE)，通常使用Ziegler-Natta催化制备的更传统的线性低密度聚乙烯(LLDPE)或几何限定催化的聚乙烯。一些线性聚乙烯，以及一些基本上线性的聚乙烯，包含微小量的长链支化。尽管这些聚合物具有各种优点和缺点-根据应用或最终用途-但是仍需要对聚合物结构的较大控制。申请人:现在发现，后茂金属催化剂(post-metallocene catalysts)可以有效地使乙烯聚合成为聚合物和聚合物组合物，该聚合物和聚合物组合物具有受控的共聚单体分布曲线，同时也控制聚合物中的不饱和水平。
发明内容
本发明提供基于乙烯 的聚合物组合物，和制备该组合物的方法，以及由该组合物制得的膜。在一种实施方式中，本发明是基于乙烯的聚合物组合物，其特征在于共聚单体分布常数(Comonomer Distribution Constant) (O)C)大于约45,更优选为大于50,最优选为大于95，并且高至400，例如，高至350，或在可替换的实施方式中，高至300，或在可替换的实施方式中，高至250，或在可替换的实施方式中，高至200，其中组合物具有小于120个总不饱和单元/1，000, 000C，例如，小于110个总不饱和单元/1，000, 000，或在可替换的实施方式中，小于100个总不饱和单元/1，000, 000C，或在可替换的实施方式中，小于80个总不饱和单元/1，000, 000C,或在可替换的实施方式中，小于70个总不饱和单元/1，000, OOOCo优选地，组合物具有小于15个三取代的不饱和单元/1，000, 000C,例如，小于12个三取代的不饱和单元/1，000，000C，或在可替换的实施方式中，小于10个三取代的不饱和单元/I, 000, 000C,或在可替换的实施方式中，小于8个三取代的不饱和单元/1，000, 000C,或在可替换的实施方式中，小于5个三取代的不饱和单元/1，000, 000C。优选地，基于乙烯的聚合物组合物包含至多约3个长链分支/1000个碳，更优选为约O. 01至约3个长链分支/1000个碳。基于乙烯的聚合物组合物的零剪切粘度比率(ZSVR)可以为至少2和/或小于50。基于乙烯的聚合物组合物的特征可以进一步在于包含小于20个乙烯叉(ethylidene)不饱和单元/1，000, 000C,例如，小于18个乙烯叉不饱和单元/1，000, 000C,或在可替换的实施方式中，小于15个乙烯叉不饱和单元/1，000，000C，或在可替换的实施方式中，小于12个乙烯叉不饱和单元/1，000, 000C,或在可替换的实施方式中，小于10个乙烯叉不饱和单元/1，000，000C。本发明基于乙烯的聚合物组合物可以具有双峰分子量分布(MWD)或多峰MWD0本发明基于乙烯的聚合物组合物也可以具有单峰MWD。本发明基于乙烯的聚合物组合物可以具有共聚单体分布曲线，该分布曲线包括35° C至120° C的单峰或双峰分布，其中不包括净化峰(purge)。共聚单体分布曲线通过结晶淋洗分级(crystallization elutionfractionation) (CEF)获得。本发明基于乙烯的聚合物组合物可以包括单一 DSC熔融峰。本发明基于乙烯的聚合物组合物也可以包括双峰、或多峰的熔融峰。基于乙烯的聚合物组合物的重均分子量(Mw)可以为17，000至220，000g/mol，例如，为60，000至220，000g/mol,为 70，000 至 140，000g/mol。优选地，包括本发明基于乙烯的聚合物组合物的膜的特征在于在10天后的黄度b*变化为3或更少，更优选为2或更少，特别是I或更少。本发明还提供包含上述本发明基于乙烯的聚合物组合物和任选的一种或多种聚合物的热塑性组合物。本发明还提供膜，包括(I)至少一个包括热塑性组合物的层，所述热塑性组合物包含(a)本发明基于乙烯的聚合物组合物和(b)任选的一种或多种聚合物；和(2)任选的一个或多个层。本发明还提供包括膜的多层结构，该膜包括(I)至少一个包括热塑性组合物的层，所述热塑性组合物包含(a)本发明基于乙烯的聚合物组合物和(b)任选的一种或多种聚合物；和(2)任选的一个或多个层。包括膜的储存装置，该膜包括(I)至少一个包括热塑性组合物的层，所述热塑性组合物包含(a)本发明基于乙烯的聚合物组合物和(b)任选的一种或多种聚合物；和(2)任选的一个或多个层。也可预期包括新型聚合物组合物的制造制品，特别是形式为至少一个膜层的制造制品。其它实施方式包括热塑性制剂，其包含新型聚合物组合物和至少一种天然或合成聚合物。 基于乙烯的聚合物组合物可以是至少部分交联的(至少5%(重量)凝胶)。在另一种实施方式中，本发明是方法，包括(A)使乙烯和任选的一种或多种α-烯烃在第一催化剂的存在下聚合以在第一反应器中或多部分反应器的第一部分中形成半结晶基于乙烯的聚合物；和(B)使新鲜提供的乙烯和任选的一种或多种α -烯烃在包含金属有机催化剂的第二催化剂存在下反应，从而在至少一个其它反应器中或在多部分反应器的后一部分中形成基于乙烯的聚合物组合物，其中㈧和⑶的催化剂可以相同或不同，并且各自是对应于下式的多价芳氧基醚的金属络合物
权利要求
1.基于乙烯的聚合物组合物，其特征在于共聚单体分布常数大于约45并且高至400，其中所述组合物具有小于120个总不饱和单元/1，000, 000C。
2.权利要求1的聚合物组合物，其中所述组合物包含至多约3个长链分支/1000个碳。
3.权利要求1的聚合物组合物，其ZSVR为至少2。
4.权利要求3的聚合物，其特征进一步在于包含小于20个乙烯叉不饱和单元/1, 000，000C。
5.权利要求1的聚合物组合物，其中所述组合物具有双峰分子量分布。
6.权利要求1的聚合物组合物,其中所述组合物具有多峰MWD。
7.包括权利要求1的组合物的制造制品。
8.权利要求1的聚合物组合物，还包括单一DSC熔融峰。
9.热塑性制剂，包括权利要求1的组合物和至少一种天然或合成聚合物。
10.权利要求9的制剂，其中包括所述制剂的膜的特征在于在10天后的黄度b*变化为3或更少。
11.权利要求10的制剂，其中所述基于乙烯的组合物占所述制剂的约60至约95重量％。
12.权利要求1的组合物，其中所述组合物已经至少部分交联(至少5wt%凝胶)。
13.权利要求1的组合物，其中所述组合物的共聚单体分布曲线包括35°C至120° C的单峰或双峰分布，其中不包括净化峰。
14.权利要求1的聚合物组合物，其Mw为约17，000至约220，000g/mol。
15.聚合方法,包括
16.聚合方法,包括 (A)使乙烯和任选的一种或多种α-烯烃在第一催化剂的存在下聚合以在第一反应器中或多部分反应器的第一部分中形成半结晶基于乙烯的聚合物；和 (B)使新鲜提供的乙烯和任选的一种或多种α-烯烃在包含金属有机催化剂的第二催化剂存在下反应，从而在至少一个其它反应器中或在多部分反应器的后一部分中形成基于乙烯的聚合物组合物，其中㈧和⑶的催化剂可以相同或不同，并且各自是对应于下式的多价亚芳氧基醚的金属络合物
17.权利要求8的制造制品，形式为至少一个膜层。
18.权利要求1的基于乙烯的聚合物组合物，其中包含所述组合物的膜的特征在于在10天后的黄度b*变化为3或更少。
19.权利要求1的基于乙烯的聚合物组合物，其中包含所述组合物的膜的特征在于在10天后的黄度b*变化为2或更少。
20.权利要求1的基于乙烯的聚合物组合物，其中包含所述组合物的膜的特征在于在10天后的黄度b*变化为I或更少。
全文摘要
公开了基于乙烯的聚合物组合物，其特征在于共聚单体分布常数大于约45。新型基于乙烯的聚合物组合物可用于制备多种制品，特别是包括膜。聚合物使用多价芳氧基醚的金属络合物制备。
文档编号C08F36/04GK103038281SQ201180022002
公开日2013年4月10日 申请日期2011年3月2日 优先权日2010年3月2日
发明者T.赫梅尔-戴维多克, M.德米罗尔斯, S.海恩, 丛蓉娟, L.卡多斯, T.卡杰拉 申请人:陶氏环球技术有限责任公司