用于吹塑应用的基于乙烯的聚合物组合物的制作方法
【专利说明】用于吹塑应用的基于乙烯的聚合物组合物
[0001] 相关申请的夺叉引用
[0002] 本申请要求于2013年8月9日提交的美国临时申请61/864, 169的权益。
【背景技术】
[0003] 模头堆积经常发生在吹塑工艺中。为了减少模头堆积，通常将含有包括一种或多 种加工助剂的多种添加剂的聚合物制剂添加到挤出物中，从而随着时间涂覆在模头的金属 上，以防止挤出物粘附于金属。然而，在聚合物制剂中的一种或多种添加剂可在用于吹塑应 用的挤出条件下挥发，并在吹针和其它模具表面产生残留沉积物。此外，添加剂制剂可改变 最终产品中的光泽度的量。因此，需要可用于吹塑工艺的新的聚合物组合物，并且其可减少 模头堆积以及在吹针和其它模具表面上的沉积物。还需要不会改变最终产品的光泽度的这 样的聚合物组合物。这些需要已经通过以下发明得到满足。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种组合物，其包含至少以下组分：
[0005] A)基于乙烯的聚合物，其包含以下性质：
[0006] a)高负荷恪融指数（121)为 10g/10min 至 100g/10min，
[0007] b)密度为 0· 940g/cc 至 0· 965g/cc ;
[0008] B)以所述组合物的重量计20ppm至120ppm的至少一种含氟聚合物，其包含呈聚合 形式的至少一个偏二氟乙稀单体单元和至少一个六氟丙稀单体单元；
[0009] C)至少一种聚氧化烯；以及
[0010] D)以所述组合物的重量计500ppm至2000ppm的至少一种金属硬脂酸盐。
【具体实施方式】
[0011] 本发明提供了基于乙烯的聚合物组合物以及由其制备的制品。本发明的组合物具 有改善的可加工性并且特别地适用于吹塑工艺。
[0012] 如上文所讨论的，本发明提供了一种组合物，其包含至少以下组分：
[0013] A)基于乙烯的聚合物，其包含以下性质：
[0014] a)高负荷恪融指数（121)为 10g/10min 至 100g/10min，
[0015] b)密度为 0· 940g/cc 至 0· 965g/cc ;
[0016] B)以所述组合物的重量计20ppm至120ppm，进一步为20ppm至lOOpprn，进一步为 20ppm至80ppm，进一步为20ppm至50ppm的至少一种含氟聚合物，其包含呈聚合形式的至 少一个偏二氟乙稀单体单元和至少一个六氟丙稀单体单元；
[0017] C)至少一种聚氧化烯；以及
[0018] D)以所述组合物的重量计500ppm至2000ppm，进一步为600ppm至1800ppm，进一 步为800ppm至1500ppm的至少一种金属硬脂酸盐。
[0019] 本发明的组合物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0020] 本发明的组合物的组分可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0021] 在一个实施例中，组分B以所述组合物的重量计20ppm至55ppm，进一步以25ppm 至50ppm，进一步以30ppm至45ppm的量存在。
[0022] 在一个实施例中，组分B选自以下：i)聚（偏二氟乙烯-共-六氟丙烯），ii)聚 (偏二氟乙烯-共-六氟丙烯-共-四氟乙烯），或iii)其组合。
[0023] 在一个实施例中，组分B为偏二氟乙烯六氟丙稀聚合物。
[0024] 在一个实施例中，组分B的含氟聚合物包含呈聚合形式的至少10个偏二氟乙烯单 体单元和至少10个六氟丙稀单体单元。在另一个实施例中，组分B的含氟聚合物包含呈聚 合形式的至少100个偏二氟乙稀单体单元和至少100个六氟丙稀单体单元。
[0025] 在一个实施例中，组分B选自式1 :
[0027] 其中m彡l，n彡1。在另一个实施例中，m为10至1000,进一步为10至500,并且 η为10至1000,进一步为10至500。
[0028] 合适的含氟聚合物包括，但不限于，可获得自3Μ的聚合物加工制剂中的那些；例 如，DYNAMAR FX-5920A聚合物加工添加剂和DYNAMAR FX-5920B聚合物加工添加剂。
[0029] 在一个实施例中，组分D选自以下：硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钾、硬脂酸锌或其 组合。在另一个实施例中，组分D选自硬脂酸妈、硬脂酸镁、硬脂酸锌或其组合。在另一个 实施例中，组分D选自硬脂酸钙、硬脂酸锌或其组合。
[0030] 在一个实施例中，组分D以所述组合物的重量计900ppm至1200ppm，进一步以 950ppm至llOOppm的量存在。
[0031 ] 在一个实施例中，组分C的聚氧化烯选自式2 :
[0033] 其中各R独立地为H、CH3或CH 2CH3,进一步独立地为Η或CH3,并且进一步为Η ;并 且η为2至100, 000,进一步为10至100, 000,进一步为10至10, 000,进一步为10至1000， 进一步为10至500。
[0034] 在一个实施例中，组分C的聚氧化烯为聚氧化乙烯。
[0035] 在一个实施例中，组分C以所述组合物的重量计50ppm至200ppm，进一步以60ppm 至180ppm，进一步以70ppm至150ppm，进一步以80ppm至120ppm，进一步以80ppm至 1 lOppm，进一步以80ppm至lOOppm的量存在。
[0036] 在一个实施例中，组分C以所述组合物的重量计50ppm至300ppm，进一步以60ppm 至 290ppm，进一步以 70ppm 至 280ppm，进一步以 80ppm 至 270ppm，进一步以 80ppm 至 260ppm 的量存在。
[0037] 合适的聚氧化烯包括，但不限于，可获得自3M的聚合物加工制剂中的那些；例如， DYNAMAR FX-5920A聚合物加工添加剂和DYNAMAR FX-5920B聚合物加工添加剂。
[0038] 在一个实施例中，组分D与组分B的重量比为15至100,进一步为16至70,进一 步为18至50,进一步为20至40。
[0039] 在一个实施例中，组分D与组分B的重量比为15至50,进一步为20至45,并且进 一步为22至35。
[0040] 在一个实施例中，组分D与组分B的重量比为8至100,进一步为8至70,进一步 为8至50,进一步为8至40。
[0041] 在一个实施例中，组分D与组分B的重量比为8至50,进一步为8至45,并且进一 步为8至35。
[0042] 在一个实施例中，组合物的分子量分布（Mw/Mn)为8至25,进一步为10至20,如通 过GPC所测定的。
[0043] 在一个实施例中，组合物的密度为0· 945g/cc至0· 965g/cc，进一步为0· 955g/cc 至 0· 960g/cc (lcc = lcm3)。
[0044] 在一个实施例中，组合物的熔融指数I2(190°C，2. 16kg重量）为0. lg/10min至 3. 0g/10min，进一步为 0· lg/10min 至 2. 0g/10min，进一步为 0· lg/10min 至 1. 0g/10min，进 一步为 0· lg/10min 至 0· 5g/10min。
[0045] 在一个实施例中，组合物的高负荷熔融指数I21(190°C，21. 6kg重量）为10g/10min 至 40g g/10min，进一步为 20g/10min 至 35g g/10min，进一步为 22g/10min 至 32g/10min。
[0046] 在一个实施例中，组合物包含以所述组合物的重量计大于或等于80重量％，进一 步大于或等于85重量％，进一步大于或等于90重量％的基于乙烯的聚合物。
[0047] 在一个实施例中，组合物包含以所述组合物的重量计大于或等于92重量％，进一 步大于或等于95重量％，进一步大于或等于98重量％的基于乙烯的聚合物。
[0048] 本发明的组合物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0049] 组分A的基于乙烯的聚合物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0050] 组分B的含氟聚合物可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0051] 组分C的聚氧化烯可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0052] 组分D的金属硬脂酸盐可包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。
[0053] 基于乙烯的聚合物
[0054] 在一个实施例中，基于乙烯的聚合物包含高分子量（HMW)基于乙烯的聚合物和低 分子量（LMW)基于乙烯的聚合物。基于乙烯的聚合物可通过物理共混或在原位共混来制 造。
[0055] 基于乙烯的聚合物可在原位、在单个反应器或在大于一个的反应器构造中制备。 如果在原位、在双反应器构造中制备基于乙烯的聚合物，则在第一个反应器中制造的聚合 物可以为如本文所述的HMW聚合物或者LMW聚合物。在第二个反应器中的聚合物具有使得 基于乙烯的聚合物的总密度和熔体流动速率得以满足的密度和熔体流动速率。通常，如果， 在第一个反应器中制造了 HMW聚合物，则在第二个反应器中使用相对少的共聚单体或不使 用共聚单体，并且使用相对高的氢浓度，以获得最终组合物的总熔体流动速率和密度。类似 的聚合方法在W02004101674A中描述，其通过引用并入本文。
[0056] 在一个实施例中，基于乙稀的聚合物的密度大于或等于0. 945g/cc，进一步大于或 等于0. 950g/cc，进一步大于或等于0. 955g/cc。在一个实施例中，基于乙稀的聚合物的密 度小于或等于0. 965g/cc，进一步小于或等于0. 960g/cc。在一个实施例中，基于乙稀的聚 合物的密度为945g/cc至0· 965g/cc，并且进一步为0· 950g/cc至0· 962g/cc，并且进一 步为 0· 955g/cc 至 0· 960g/cc。
[0057] 在一个实施例中，基于乙烯的聚合物的高负荷熔融指数（121)小于或等于 50g/10min，进一步小于或等于40g/10min，进一步小于或等于30g/10min。在一个实施例 中，基于乙稀的聚合物的高负荷恪融指数（I2i)大于或等于l〇g/l〇min，进一步大于或等于 15g/10min，并且进一步大于或等于20g/10min。在一个实施例中，基于乙