包含基于乙烯的聚合物的膜及其制造方法
【专利说明】包含基于乙稀的聚合物的膜及其制造方法
[0001] 交叉参考的相关申请
[0002] 本申请要求2012年11月21日提交的系列号61/729,061和2013年1月23日提 交的欧洲专利申请No.13152304. 5的权益，其公开内容在此以它们全部通过引用纳入。 发明领域
[0003] 本文所述的实施方案总体涉及包含基于乙烯的聚合物膜和制造这样的膜的方法。
[0004] 发明背景
[0005] 聚乙烯聚合物，其与其他聚合物的共混物和由其制造的制品是本领域通常已知 的。多年来已经制备了许多不同的聚乙烯聚合物，包括使用高压自由基化学（LDPE)所制造 的那些，典型的使用齐格勒-纳塔方法制造的传统的线性低密度聚乙烯（LLDPE)和通过茂 金属或其他催化剂所制造的聚乙烯。通常，通过不同方法制造的聚乙烯具有不同的分子结 构和分布特性，这产生了不同的正性和负性，其取决于应用或者最终用途。
[0006] 分类聚乙烯聚合物的一种方式是基于在聚合物分子分布中，长链支化的存在、量 和特性。通常，长链分支是比由直接混入单体所形成的分支更长的分支。长链分支的存在 通常据信涉及到所形成的膜的收缩率性能。因此，没有显著水平的长链分支的聚乙烯被认 为不适于用于收缩率膜应用中。
[0007] 另一方面，已知的是没有明显的长链支化的聚乙烯提供了改进的膜性能，其涉及 到持续寻求的耐MD撕裂性和落标冲击强度。仍然需要具有改进的这些性能的组合和在膜 应用中的通用性的聚乙烯来满足性能和应用目标。
[0008]背景参考文献是美国专利No.5382631 ;6956088 ;W098/26000 和W02012/112259。
【发明内容】
[0009] 在一方面，实施方案提供一种膜，其包含：层A，所述层A包含基于层A重量 为50. 0-100.Owt%的基于乙稀的聚合物组合物，该基于乙稀的聚合物组合物中的铪：错 (ppm/ppm)之比 >1. 0,CDBK50%和g' vis彡 0? 98 ;其中层A基本上没有g' vis为 0? 50-0. 85 的聚乙烯，特别是高压聚乙烯。
[0010] 在另一方面，此处所述的实施方案提供一种增加I'D收缩率的方法，该方法包括： a)提供聚乙烯组合物，其包含50. 0-100.Owt%的基于乙烯的聚合物，该基于乙烯的聚合物 组合物的铪：锆（ppm/ppm)之比>1. 0,CDBI小于50%和g'vis彡0? 98 ;和0-50.Owt%的第 二基于乙稀的聚合物，该第二基于乙稀的聚合物组合物的铪：错（ppm/ppm)之比〈1.0和 g'vis彡0. 98 ;全部的wt%值基于该组合物的重量；b)将该聚乙烯组合物形成膜；和c)使该 膜至少在横向上取向；其中该膜的TD收缩率比参考膜的TD收缩率大至少10%，该参考膜 基本上由第二基于乙烯的聚合物组成。
[0011] 在仍然的另一方面，此处所述的实施方案涉及一种膜，其基本上由层A组成，层A 包含基于该膜重量为90. 0-100.Owt%的基于乙烯的聚合物，该基于乙烯的聚合物组合物具 有铪：锆（ppm/ppm)之比 >1. 0，CDBI小于 50%，密度 0? 940-0. 965g/cm3和g' vis彡 0? 98 ;其 中该膜基本上没有g'vis为0. 50-0. 85的聚乙烯，特别是高压聚乙烯，和其中该膜的TD收缩 率比基本上由第二基于乙烯的聚合物组成的参考膜大至少10.0%，该第二基于乙烯的聚合 物组合物的铪：错（ppm/ppm)之比〈1. 0和g'vis彡0? 98。
[0012] 在仍然的另一方面，此处所述的实施方案提供一种流延膜，其基本上由层A组 成，层A包含基于该膜重量为90. 0-100.Owt%的基于乙烯的聚合物，该基于乙烯的聚合 物组合物具有铪：锆（ppm/ppm)之比>1. 0,CDBI小于50%和g'vis彡0? 98 ;其中该膜基本 上没有g'vis为〇. 50-0. 85的聚乙烯，特别是高压聚乙烯，和其中该膜的落镖A冲击强度 MOO. 0g/密耳，特别是400. 0-1400. 0g/密耳和MD埃尔门多夫撕裂>400. 0g/密耳，特别是 400. 0-2000. 0g/密耳。
[0013]在仍然的另一方面，实施方案提供一种拉绳袋（drawtapebag)，其包含：具有 褶边和包纳在该褶边内的热塑性拉绳的袋结构，该袋结构包含：层A，所述层A包含基于 该膜重量为90. 0-100.Owt%的基于乙烯的聚合物，该基于乙烯的聚合物组合物具有铪： 锆（ppm/ppm)之比 >1. 0,CDBI小于 50 % 和g' vis彡 0? 98 ;和密度是 0? 910-约 0? 930g/ cm3,其中该膜基本上没有g'vis为0. 50-0. 85的聚乙烯，和其中该膜的落镖A冲击强度是 400. 0-1400. 0g/密耳和MD埃尔门多夫撕裂是400. 0-2000. 0g/密耳。
【附图说明】
[0014] 图1显示了PE3(-种基于乙烯的聚合物，在其中铪：锆（ppm/ppm)之比>1.0,⑶BI 小于50%和g'vis彡0. 98)的TREF洗脱温度与分子量。
[0015] 图2显示了PE4(-种基于乙烯的聚合物，在其中铪：锆（ppm/ppm)之比>1.0,⑶BI 小于50%和g'vis彡0. 98)的TREF洗脱温度与分子量。
[0016] 图3显示了PE5(-种基于乙稀的聚合物，在其中铪：错（ppm/ppm)之比>1. 0,O)BI 小于50%和g'vis彡0. 98)的TREF洗脱温度与分子量。
【具体实施方式】
[0017]在下面的说明书中，此处公开的全部数字是近似值，不管措辞"约"或者"近似"是 否与它们相连来使用。它们可以变化1%，2%，5%和有时候10-20%。无论何时当公开具 有下限#和上限Ru的数字范围时，就明确公开了落入该范围内的任何数字。具体的，明确 公开了处于该范围的下面的数字：R=Rt+k*(Ru-Rl)，其中k是从1%到100%的具有1%增 量的变量范围，例如k是 1%，2%，3%，4%，5% ????50%，51%，52% ...95%，96%，97%， 98%，99%或者100%。此外，如上面所定义的，还明确公开了用两个R值所定义的任何数字 范围。
[0018] 聚合物可以用于表示均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。同样，共聚物可以指 的是包含至少两种单体，任选的具有其他单体的聚合物。当聚合物被提及为包含单体时，该 单体在聚合物中以单体的聚合形式或者单体的衍生物形式存在。但是，为了便于提及，措辞 "包含（各自的）单体"等是作为简写来使用的。同样，当催化剂组分被描述为包含中性稳 定形式的组分时，它是本领域技术人员公知的，即，该活性形式的该组分是与单体反应来生 产聚合物的形式。
[0019] 作为此处使用的，术语"基本上没有"表示<10wt%。基本上没有所述组分的一些 实施方案具有〈5.Owt%，〈3.Owt%，〈2.Owt%，1.Owt%，〈0? 5wt% 或者〈0?lwt% 的所述组 分。基本没有所述组分的一些实施方案表示所述组分的存在水平〈〇. 〇5wt%或者该组分并 非有意加入到组合物中的。
[0020] 分子量分布（"MWD"）等价于表达式Mw/Mn。表达SMW/Mn是重均分子量（Mw)与数 均分子量（Mn)之比。重量平均分子量是如下给出的：
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