一种合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法。该方法是将起始物双烯醇酮醋酸酯、反应溶剂和RaneyNi催化剂放入高压反应釜内，密封后以≤0.09MPa的氢气充分置换反应釜内的空气，然后关闭阀门，加热至所需要的反应温度后，再通入氢气至所需压力，于搅拌状态下进行加氢反应，所述的反应温度为20~50℃，所述的RaneyNi催化剂是具有海绵孔状结构的含有金属助剂M的镍铝合金催化剂，所述的M为Ca、Mn、Fe、Co、Sn中的一种或几种。其可在温和的条件下实现双烯醇酮醋酸酯的高活性高选择性氢化。其最高可达到98.5%的转化率和97.0%的选择性。
【专利说明】一种合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及合成黄体酮中间体的反应，具体地说是一种合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法。
【背景技术】
[0002]黄体酮也叫孕酮、激孕酮、黄体素、助孕素，为孕激素，化学名为孕-4-孕甾烯-3，20-二酮,英文名:Progesterone,其结构式如下:
[0003]
【权利要求】
1.一种合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:步骤如下:
将起始物双烯醇酮醋酸酯、反应溶剂和Raney Ni催化剂放入高压反应釜内，密封后以^ 0.09MPa的氢气充分置换反应釜内的空气，然后关闭阀门，加热至所需要的反应温度后，再通入氢气至所需压力，于搅拌状态下进行加氢反应，所述的反应温度为20~50°C，所述的RaneyNi催化剂是具有海绵孔状结构的含有金属助剂M的镍铝合金催化剂，所述的M为Ca、Mn、Fe、Co、Sn中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述Raney Ni催化剂是采用合金融合法制备得到的: 1)按比例称取金属镍，金属铝和金属助剂M，其中金属镍，金属铝和金属助剂M的混合体系中各物质的含量按质量百分比计为铝50~54wt% ;镍41~49wt% ;金属助剂Ml~5wt%，在熔炉中熔合，得到的熔体进行淬火冷却，然后粉碎成为均匀的颗粒； 2)催化剂的活化:用浓碱溶液洗涤，以洗去合金中的大部分铝，从而得到具有海绵孔状结构的Raney Ni催化剂。
3.根据权利要求2所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述金属助剂M为Sn。
4.根据权利要求2所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述浓碱溶液是指物质的量浓度为0.1~0.5M的氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾或碳酸钠的溶液。
5.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述催化剂的用量为0.5~1.5g/g起始物双烯醇酮醋酸酯。
6.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述的溶剂为体积百分数为95%的乙醇。
7.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述用氢气置换反应斧内空气时，反复进行4~5次。
8.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述的反应温度为30~40°C，所述的反应时间为I~3h，所述通入氢气后的体系压力为0.05~0.15MPa。
9.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述通入氢气后的体系压力为0.08~0.12MPa。
10.根据权利要求1所述的合成黄体酮中间体孕烯醇醋酸酯的方法，其特征在于:所述的方法包括在将反应后的产物经碱水解制备孕烯醇酮。
【文档编号】C07J7/00GK104130305SQ201410334808
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日
【发明者】吴谦, 赵静, 狄飞飞, 蔡啸 申请人:湖北葛店人福药业有限责任公司