一种llm-105生产工艺中胺化废液的治理方法
【专利摘要】本发明公开了一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，属于化学工艺废水处理【技术领域】。将胺化反应废液进行精馏，得到粗乙腈与釜液；向粗乙腈中加入无水氯化钙，恒温振荡，静置，分相，回收上层有机相，下层盐溶液经浓缩后重复循环使用；向釜液中加入吸附剂，恒温振荡，过滤，得到的溶液即为达标废液。所述乙腈的回收方法的方法操作简单、处理时间短，回收乙腈纯度高；所述胺化废液的治理方法原料易得、成本低，操作方法简单，COD去除率高。
【专利说明】一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，具体涉及一种以2， 6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合成1-氧-2,6-二氨基-3, 5-二 硝基吡嗪（LLM-105)生产工艺过程中胺化废液的治理方法，使工艺废液中的有机溶媒乙腈 得到回收循环使用，同时使废液达到排放标准，属于化学工艺废水处理【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 目前，LLM-105的生产工艺方法通常是以2,6-二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝 化，胺化，氮氧化四步合成得到LLM-105 ;其中，胺化反应产生的废液含有大量的有机溶媒 乙腈且废液化学需氧量（C0D值）高，如果不将乙腈回收再利用并对废液进行处理直接排 放，一方面，会造成不容小觑的经济损失；另一方面，会对水生生物造成持久的毒害作用， 人若以水中的生物为食，则会大量吸收这些生物体内的毒素，积累在体内，这些毒物常有致 癌、致畸形、致突变的作用，对人极其危险。另外，若以受污染的水进行灌溉，则植物、农作物 也会受到影响，容易生长不良，而且人也不能取食这些作物。因此，对胺化反应的废液进行 处理，回收有价值的有机溶媒乙腈对企业的发展以及环境的保护具有重要的意义。
[0003] 目前，已有对LLM-105的研究报道主要集中在制备部分，对LLM-105生产过程中回 收乙腈的方法未见公开报道；经国内外文献检索表明，对胺化废液的治理至今没有经济、有 效的方法。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法；所述方法在 提高废液的治理效果的同时回收乙腈，可降低成本，实现废液治理与资源回收循环利用的 有机结合。
[0005] 本发明的目的由以下技术方案实现：
[0006] -种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，所述方法具体步骤如下：
[0007] 将胺化反应废液进行精馏，得到粗乙腈与釜液，其中，粗乙腈的回收采用加盐分 相，釜液采用吸附处理；
[0008] a.加盐分相：向粗乙腈中加入无水氯化钙，恒温振荡1?2h，静置0. 5?lh，分相， 回收上层有机相，下层盐溶液经浓缩后重复循环使用；
[0009]b.吸附处理：将釜液加入反应池中，加入吸附剂，恒温振荡12?24h，过滤，得到的 溶液即为达标废液；
[0010] 其中，所述精馏采用一次加料方式将LLM-105胺化反应废液加入精馏塔塔釜中， 加热，收集塔顶温度为80°C以下的馏分，待塔顶温度超过80°C停止加热，精馏结束；
[0011] 所述粗乙腈和无水氯化钙的质量比优选6?8:1 ;
[0012] 所述恒温振荡优选采用恒温振荡器，转速优选140?220r/min，振荡温度优选 20?25°C;所述分相优选米用分液漏斗；
[0013] 所述吸附剂优选粒径为20?50目的活性炭颗粒，添加量优选每升釜液中添加 20?90g;恒温振荡优选采用恒温振荡器，振荡优选转速140?220r/min，振荡温度20? 40。。。
[0014] 所述胺化废液是以2,6_二氯吡嗪为原料，经过甲氧化，硝化，胺化，氮氧化四步合 成1-氧-2,6-二氨基-3, 5-二硝基吡嗪（LLM-105)生产工艺过程中胺化反应产生的废液， 以胺化反应废液的总质量为100%计，其中，主要成分乙腈占18%?20%，甲醇占2%? 4%，水占70?75%，2,6_二甲氧基-3, 5-二硝基吡嗪和2,6_二氨基-3, 5-二硝基吡嗪 (ANPZ)占 1 ?3%。
[0015] 有益效果
[0016] (1)本发明所述胺化废液的治理方法使用活性炭颗粒作为吸附剂，原料易得、成本 低；
[0017] (2)本发明所述胺化废液的治理方法操作简单，处理时间短，回收乙腈纯度高，乙 腈质量分数高达97%，回收率达85%以上，C0D去除率高达99. 89% ;
[0018] (3)本发明所述胺化废液的治理方法实现了废液治理与资源回收循环利用的有机 结合，在治理废液的同时降低了LLM-105的生产成本。
【具体实施方式】
[0019] 下面以具体实施例来详述本发明，但不限于此。
[0020] 以下实施例中提到的主要试剂信息见表1 ;主要仪器与设备信息见表2。
[0021] 表 1
【权利要求】
1. 一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在于：所述方法具体步骤如 下： 将胺化反应废液进行精馏，得到粗乙腈与釜液，其中，粗乙腈的回收采用加盐分相，釜 液采用吸附处理； a. 加盐分相：向粗乙腈中加入无水氯化钙，恒温振荡1?2h，静置0. 5?lh，分相，回 收上层有机相，下层盐溶液经浓缩后重复循环使用； b. 吸附处理：将釜液加入反应池中，加入吸附剂，恒温振荡12?24h，过滤，得到的溶液 即为达标废液； 其中，〇11-105是1-氧-2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪的简称。
2. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在 于：所述精馏采用一次加料方式将胺化反应废液加入精馏塔塔釜中，加热，收集塔顶温度为 80°C以下的馏分，待塔顶温度超过80°C停止加热，精馏结束。
3. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在于： 所述粗乙腈和无水氯化钙的质量比为6?8:1。
4. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在于： 所述恒温振荡采用恒温振荡器，转速为140?220r/min，振荡温度为20?25°C ;所述分相 采用分液漏斗。
5. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在于： 所述吸附剂为活性炭颗粒，粒径为20?50目，添加量为1L釜液中添加20?90g活性炭颗 粒。
6. 根据权利要求1所述的一种LLM-105生产工艺中胺化废液的治理方法，其特征在于： 所述恒温振荡采用恒温振荡器，振荡转速为140?220r/min，振荡温度为20?40°C。
【文档编号】C07C255/03GK104292132SQ201410469537
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月15日 优先权日:2014年9月15日
【发明者】胡长文, 马灵初, 魏冰雪, 郝世龙 申请人:北京理工大学, 中国工程物理研究院化工材料研究所